有机钼多金属氧酸盐在柴油氧化脱硫中的应用

doi:10.3969/j.issn.1006-396X.2014.04.002

石油化工高等学校学报 ›› 2014, Vol. 27 ›› Issue (4): 6-10.DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2014.04.002

有机钼多金属氧酸盐在柴油氧化脱硫中的应用

李蕊¹, 王景芸^{1, 2}, 周明东¹, 臧树良^{1, 2}, 曹传洋³

( 1. 辽宁石油化工大学化学与材料科学学院, 辽宁抚顺1 1 3 0 0 1; 2. 中国石油大学化学工程学院, 山东青岛2 6 6 5 5 5;
3. 中国石油抚顺石化公司石油二厂,辽宁抚顺1 1 3 0 0 4)

收稿日期:2014-03-27 修回日期:2014-04-30 出版日期:2014-08-25 发布日期:2014-11-10
通讯作者: 周明东( 1 9 8 0 - ) , 女, 博士, 副教授, 从事分子催化研究; E - m a i l : m i n d o n g. z h o u@h o t m a i l . c o m。
作者简介:李蕊( 1 9 8 8 - ) , 女, 硕士研究生, 从事稀有金属催化材料方面研究; E - m a i l : 1 9 6 3 6 4 5 5 6@1 6 3. c o m。
基金资助:
国家自然科学基金资助项目( 2 1 0 7 1 0 7 3) ; 中国石油天然气股份有限公司资助项目( 2 0 1 1 0 9 0 6)

Oxidation Desulfurization of Organic Molybdenum  Polyoxometalate in Diesel Fuel

(1.College of Chemistry and Material Science,Liaoning Shihua University,Fushun Liaoning 113001,China; 2.College of Chemical Engineering,China University of Petroleum,Qingdao Shandong 266555,China； 3.PetroChina Fushun Petrochemical Company No.2 Refinery, Fushun Liaoning 113004, China)

Received:2014-03-27 Revised:2014-04-30 Published:2014-08-25 Online:2014-11-10

摘要/Abstract

摘要： 通过复分解法合成了3种基于 Mo 8O4- 2 6 阴离子的四烷基铵钼多金属氧酸盐, 并将其作为催化剂, 质量分数为3 0%H2O2 溶液为氧化剂、 1 - 己基 - 3 - 甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体( [ C 6M I M] B F 4) 为萃取剂, 用于柴油的催化氧化脱硫。分别考察了催化剂摩尔分数、反应温度、剂油体积比、反应时间、氧化剂用量等条件对模拟油品脱硫率的影响, 确定了最优化反应条件, 并将其应用于实际油品的脱硫中。结果表明, 在6 0℃反应条件下, 反应时间1h, 当催化剂摩尔分数为5%、剂油体积比为1∶5、 n( 氧化剂) / n( 硫化物) 为6∶1时, 该催化氧化 - 萃取体系对模拟油品( 初始含硫质量分数为11 6 4μ g / g) 有较高的脱硫率, 一次脱硫率可达9 5%以上。对抚顺石化公司生产的催化裂化柴油 ( 初始含硫质量分数为8 5 0μ g / g) 一次脱硫率约为9 2%。

关键词: 钼多金属氧酸盐, , 萃取, , 氧化脱硫

Abstract: Three kinds of molybdenum polyoxometalates using Mo8O4-26 as the anion, quaternary ammonium salts as the cation have been synthesized. And the catalysts were used in the catalysis and oxidation desulfurization of diesel fuel system with oxidant Ｈ2O2 (30%) as oxidant and extractant ［C6MIM］BF4 as extraction agent. The desulfurization of model diesel fuel was optimized by investigating different reaction conditions, such as the dosage of catalysts, reaction temperature, the ratio of ［C6MIM］BF4 and diesel fuel ,reaction time, the dosage of oxidant and so on and were applied in real diesel fuel. The results showed that the best desulfurization rate at 60 ℃ was obtained after 1 h [KG*4]under [KG*4]the [KG*4]condition of n(catalyst)/n(sulfide)=5%,V(［C6MIM］BF4)/V(oil)=1∶5，n(oxidant)/n(sulfide)=6∶1.The desulfurization rate reached 95% for the model diesel fuel (［S］o=1 164 μg/g) and 92% for the FCC diesel(［S］o=850 μg/g).

Key words: Molybdenum polyoxometalates, , Extraction, , Oxidation desulfurization

李蕊, 王景芸, 周明东, 臧树良, 曹传洋. 有机钼多金属氧酸盐在柴油氧化脱硫中的应用[J]. 石油化工高等学校学报, 2014, 27(4): 6-10.

Li Rui, Wang Jingyun,Zhou Mingdong,et al. Oxidation Desulfurization of Organic Molybdenum  Polyoxometalate in Diesel Fuel[J]. Journal of Petrochemical Universities, 2014, 27(4): 6-10.

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有机钼多金属氧酸盐在柴油氧化脱硫中的应用

Oxidation Desulfurization of Organic Molybdenum  Polyoxometalate in Diesel Fuel

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