利用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅负载的磷钨酸(TPA/SiO2)固体酸催化剂,用XRD和N2-吸附脱附对TPA/SiO2固体酸催化剂进行了表征,研究了催化剂在甘油与丙酮缩合反应中的催化性能,考察了催化剂的焙烧温度、磷钨酸质量分数、反应时间和催化剂质量等对反应性能的影响。结果表明:TPA/SiO2固体酸是平均颗粒为20.9~26.4 nm的无定形催化剂,在甘油与丙酮缩合反应中具有高催化活性和良好稳定性。最佳条件为:催化剂的焙烧温度500 ℃,TPA质量分数15.0%,n(甘油)∶n(丙酮)=1∶3,催化剂质量为甘油质量的8.0%,环己烷15 mL,反应时间6.0 h。在最佳的反应条件下,丙酮甘油缩酮收率为93.2%。