木质素模型化合物愈创木酚加氢脱氧反应研究进展

doi:10.3969/j.issn.1672-6952.2022.05.001

摘要/Abstract

摘要：

愈创木酚常被用作木质素（自然界储量最丰富的可再生芳香族资源）催化研究的模型化合物。然而，由于其结构复杂存在多种反应可能性，催化愈创木酚加氢脱氧反应不易获得良好的活性和选择性。迄今为止，研究人员为寻求突破，在催化剂开发和反应工艺优化方面做了大量工作。综述了近年来用于愈创木酚加氢脱氧反应的过渡金属催化剂和贵金属催化剂的研究进展，并对反应路径和影响催化性能的因素进行了讨论，重点关注了愈创木酚经过C_AR-O断裂和芳环饱和转化为苯酚或环己醇的研究。此外，还对今后催化剂改进和反应工艺探索的研究方向进行了展望。

关键词: 愈创木酚, 加氢脱氧, 过渡金属催化剂, 贵金属催化剂, 反应路径

Abstract:

Guaiacol (GUA) is extensively used as the model compound in catalytic studies of lignin, a most abundant renewable aromatic resource in nature. However, GUA is not easy to obtain good activity and selectivity in the hydrodeoxygenation reaction due to its complex structure with various reaction possibilities. So far, researchers have done great efforts to develop efficient catalysts and reaction processes for breakthroughs. This paper reviewed the research progress of transition metal catalysts and noble metal catalysts for hydrodeoxygenation of GUA, and discussed the reaction pathways and the factors which may affect the catalytic behavior, particularly focusing on their catalytic conversions of GUA to phenol or cyclohexanol through C_AR-O bond cleavages and aromatic ring saturation. A prospect regarding the future research directions on the catalyst improvement and reaction process optimization were also presented.

Key words: Guaiacol, Hydrodeoxygenation, Transition metal catalyst, Noble metal catalyst, Reaction pathway

中图分类号:

O643.3

郭启昌, 毛璟博, 刘春雨, 贾玉峰, 周锦霞. 木质素模型化合物愈创木酚加氢脱氧反应研究进展[J]. 辽宁石油化工大学学报, 2022, 42(5): 1-12.

Qichang Guo, Jingbo Mao, Chunyu Liu, Yufeng Jia, Jinxia Zhou. Hydrodeoxygenation of Guaiacol as a Model Compound of Lignin: A Review[J]. Journal of Liaoning Petrochemical University, 2022, 42(5): 1-12.

图/表 5

参考文献 78

1	Crist E， Mora C， Engelman R. The interaction of human population， food production， and biodiversity protection［J］. Science， 2017， 356（6335）： 260⁃264.
2	Güney T. Renewable energy， non⁃renewable energy and sustainable development［J］. International Journal of Sustainable Development & World Ecology， 2019， 26（5）： 389⁃397.
3	Lin L F， Han X， Han B X， et al. Emerging heterogeneous catalysts for biomass conversion： Studies of the reaction mechanism［J］. Chemical Society Reviews， 2021， 50： 11270⁃11292.
4	Zhang T. Taking on all of the biomass for conversion［J］. Science， 2020， 367（6484）： 1305⁃1306.
5	Blanco E， Aguirre A D A， de León J N D， et al. Relevant aspects of the conversion of guaiacol as a model compound for bio⁃oil over supported molybdenum oxycarbide catalysts［J］. New Journal of Chemistry， 2020， 44（28）： 12027⁃12035.
6	Sangnikul P， Phanpa C， Xiao R， et al. Role of copper⁃or cerium⁃promoters on NiMo/γ⁃Al₂O₃ catalysts in hydrodeoxygenation of guaiacol and bio⁃oil［J］. Applied Catalysis A： General， 2019， 574： 151⁃160.
7	Li T， Li H， Huang G M， et al. Transforming biomass tar into a highly active Ni⁃based carbon⁃supported catalyst for selective hydrogenation⁃transalkylation of guaiacol［J］. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis， 2020， 153： 104976⁃104983.
8	Zhou M H， Ye J， Liu P， et al. Water⁃assisted selective hydrodeoxygenation of guaiacol to cyclohexanol over supported Ni and Co bimetallic catalysts［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2017， 5（10）： 8824⁃8835.
9	Adilina I B， Rinaldi N， Simanungkalit S P， et al. Hydrodeoxygenation of guaiacol as a bio⁃oil model compound over pillared clay⁃supported nickel⁃molybdenum catalysts［J］. The Journal of Physical Chemistry C， 2019， 123： 21429⁃21439.
10	Lai Q H， Zhang C， Holles J H. Hydrodeoxygenation of guaiacol over Ni@Pd and Ni@Pt bimetallic overlayer catalysts［J］. Applied Catalysis A： General， 2016， 528： 1⁃13.
11	Gutiérrez⁃Rubio S， Berenguer A， Přech J， et al. Guaiacol hydrodeoxygenation over Ni₂P supported on 2D⁃zeolites［J］. Catalysis Today， 2020， 345： 48⁃58.
12	Zhang X Q， Yan P F， Zhao B， et al. Identification of electron⁃rich mononuclear Ni atoms on TiO₂⁃A distinguished from Ni particles on TiO₂⁃R in guaiacol hydrodeoxygenation pathways［J］. Catalysis Science & Technology， 2021， 11（1）： 297⁃311.
13	Jin W， Pastor P L， Villora⁃Pico J J， et al. In⁃situ HDO of guaiacol over nitrogen⁃doped activated carbon supported nickel nanoparticles［J］. Applied Catalysis A： General， 2021， 620： 118033⁃118040.
14	Rong Z， Lu J Q， Yu G Q， et al. Promoting selective hydrodeoxygenation of guaiacol over amorphous nanoporous NiMnO₂［J］. Catalysis Communications， 2020， 140： 105987⁃105991.
15	Lu M H， Jiang Y J， Sun Y， et al. Hydrodeoxygenation of guaiacol catalyzed by ZrO₂⁃CeO₂ supported nickel catalysts with high⁃loading［J］. Energy & Fuels， 2020， 34： 4685⁃4692.
16	Zhang X Q， Yan P F， Zhao B， et al. Selective hydrodeoxygenation of guaiacol to phenolics by Ni/anatase TiO₂ catalyst formed by cross⁃surface migration of Ni and TiO₂［J］. ACS Catalysis， 2019， 9（4）： 3551⁃3563.
17	Lu M H， Sun Y， Zhang P， et al. Hydrodeoxygenation of guaiacol catalyzed by high⁃loading Ni catalysts supported on SiO₂⁃TiO₂ binary oxides［J］. Industrial & Engineering Chemistry Research， 2019， 58（4）： 1513⁃1524.
18	Lu J Q， Liu X， Yu G Q， et al. Selective hydrodeoxygenation of guaiacol to cyclohexanol catalyzed by nanoporous nickel［J］. Catalysis Letters， 2020， 150（3）： 837⁃848.
19	Fan X D， Wu Y J， Tu R， et al. Hydrodeoxygenation of guaiacol via rice husk char supported Ni based catalysts： The influence of char supports［J］. Renewable Energy， 2020， 157： 1035⁃1045.
20	Lan X F， Hensen E J M， Weber T， et al. Hydrodeoxygenation of guaiacol over Ni₂P/SiO₂⁃reaction mechanism and catalyst deactivation［J］. Applied Catalysis A： General， 2018， 550： 57⁃66.
21	Tran Q K， Ly H V， Kwon B， et al. Catalytic hydrodeoxygenation of guaiacol as a model compound of woody bio⁃oil over Fe/AC and Ni/γ⁃Al₂O₃ catalysts［J］. Renewable Energy， 2021， 173： 886⁃895.
22	Wang H H， Liu Z L， Song Y C， et al. High⁃performance evolution of Ni₂P@hierarchical HZSM⁃5 as the guaiacol hydrodeoxygenation catalyst［J］. ACS Omega， 2020， 5（34）： 21330⁃21337.
23	Liu L J， Liu Y G， Gao X， et al. Hydrodeoxygenation of bio⁃oil model compounds over amorphous NiB/SiO₂⁃Al₂O₃ catalyst in oil⁃water biohasic system［J］. Journal of Fuel Chemistry & Technology， 2017， 45（8）： 932⁃938.
24	Blanco E， Dongil A B， Escalona N. Synergy between Ni and Co nanoparticles supported on carbon in guaiacol conversion［J］. Nanomaterials （Basel， Switzerland）， 2020， 10（11）： 2199⁃2216.
25	Chen C Z， Zhou M H， Liu P， et al. Flexible NiCo⁃based catalyst for direct hydrodeoxygenation of guaiacol to cyclohexanol［J］. New Journal of Chemistry， 2020， 44（43）： 18906⁃18916.
26	Patil M L， Lali A M， Dalai A K. Catalytic hydrodeoxygenation of bio⁃oil model compound for production of fuel grade oil［J］. Asia⁃Pacific Journal of Chemical Engineering， 2019， 14（4）： 2317⁃2330.
27	Tran C C， Stankovikj F， Garcia⁃Perez M， et al. Unsupported transition metal⁃catalyzed hydrodeoxygenation of guaiacol［J］. Catalysis Communications， 2017， 101： 71⁃76.
28	He T， Liu X X， Ge Y Z， et al. Gas phase hydrodeoxygenation of anisole and guaiacol to aromatics with a high selectivity over Ni⁃Mo/SiO₂［J］. Catalysis Communications， 2017， 102： 127⁃130.
29	Lima R W S， Hewer T L R， Alves R M B， et al. Surface analyses of adsorbed and deposited species on the Ni⁃Mo catalysts surfaces after Guaiacol HDO. Influence of the alumina and SBA⁃15 supports［J］. Molecular Catalysis， 2021， 511： 111724⁃111733.
30	Mukundan S， Wahab M A， Atanda L， et al. Highly active and robust Ni⁃MoS₂ supported on mesoporous carbon： A nanocatalyst for hydrodeoxygenation reactions［J］. RSC Advances， 2019， 9（30）： 17194⁃17202.
31	Chen Q， Cai C L， Zhang X H， et al. Amorphous FeNi⁃ZrO₂⁃catalyzed hydrodeoxygenation of lignin⁃derived phenolic compounds to naphthenic fuel［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2020， 8： 9335⁃9345.
32	Fang H H， Zheng J W， Luo X L， et al. Product tunable behavior of carbon nanotubes⁃supported Ni⁃Fe catalysts for guaiacol hydrodeoxygenation［J］. Applied Catalysis A： General， 2017， 529： 20⁃31.
33	Hamid S B A， Ambursa M M， Sudarsanam P， et al. Effect of Ti loading on structure⁃activity properties of Cu⁃Ni/Ti⁃MCM⁃41 catalysts in hydrodeoxygenation of guaiacol［J］. Catalysis Communications， 2017， 94： 18⁃22.
34	Niu X X， Wang L W， Chen J X. Improved performance of SiO₂⁃supported Ni₃Ga intermetallic compound for deoxygenation of phenolic compounds［J］. Catalysis Communications， 2020， 140： 106001⁃106006.
35	Park C W， Kim J W， Kim H U， et al. Bimetallic Ni‐Re catalysts for the efficient hydrodeoxygenation of biomass⁃derived phenols［J］. International Journal of Energy Research， 2021， 45（11）： 16349⁃16361.
36	Sirous⁃Rezaei P， Jae J， Cho K， et al. Insight into the effect of metal and support for mild hydrodeoxygenation of lignin⁃derived phenolics to BTX aromatics［J］. Chemical Engineering Journal， 2019， 377： 120121.
37	López M， Palacio R， Royer S， et al. Mesostructured CMK⁃3 carbon supported Ni⁃ZrO₂ as catalysts for the hydrodeoxygenation of guaiacol［J］. Microporous and Mesoporous Materials， 2020， 292： 109694.
38	Parrilla⁃Lahoz S， Jin W， Pastor⁃Pérez L， et al. Guaiacol hydrodeoxygenation in hydrothermal conditions using N⁃doped reduced graphene oxide （RGO） supported Pt and Ni catalysts： Seeking for economically viable biomass upgrading alternatives［J］. Applied Catalysis A： General， 2021， 611： 117977⁃117986.
39	García⁃Mendoza C， Santolalla⁃Vargas C E， Woolfolk L G， et al. Effect of TiO₂ in supported NiWS catalysts for the hydrodeoxygenation of guaiacol［J］. Catalysis Today， 2020， 377： 145⁃156.
40	Ansaloni S， Russo N， Pirone R. Hydrodeoxygenation of guaiacol over molybdenum‐based catalysts： The effect of support and the nature of the active site［J］. The Canadian Journal of Chemical Engineering， 2017， 95（9）： 1730⁃1744.
41	Moreira R， Ochoa E， Pinilla J L， et al. Liquid⁃phase hydrodeoxygenation of guaiacol over Mo₂C supported on commercial CNF. Effects of operating conditions on conversion and product selectivity［J］. Catalysts， 2018， 8（4）： 127.
42	Ochoa E， Torres D， Pinilla J L， et al. Nanostructured carbon material effect on the synthesis of carbon⁃supported molybdenum carbide catalysts for guaiacol hydrodeoxygenation［J］. Energies， 2020， 13（5）： 1189.
43	Ochoa E， Torres D， Moreira R， et al. Carbon nanofiber supported Mo₂C catalysts for hydrodeoxygenation of guaiacol： The importance of the carburization process［J］. Applied Catalysis B： Environmental， 2018， 239： 463⁃474.
44	Tran C C， Han Y L， Garcia⁃Perez M， et al. Synergistic effect of Mo⁃W carbides on selective hydrodeoxygenation of guaiacol to oxygen⁃free aromatic hydrocarbons［J］. Catalysis Science & Technology， 2019， 9（6）： 1387⁃1397.
45	Cai Z， Wang F M， Zhang X B， et al. Selective hydrodeoxygenation of guaiacol to phenolics over activated carbon supported molybdenum catalysts［J］. Molecular Catalysis， 2017， 441： 28⁃34.
46	Han G H， Lee M W， Park S， et al. Revealing the factors determining the selectivity of guaiacol HDO reaction pathways using ZrP⁃supported Co and Ni catalysts［J］. Journal of Catalysis， 2019， 377： 343⁃357.
47	Mei X， Wu D F. Highly selective catalytic conversion of lignin⁃derived phenolic compounds to cycloalkanes over a hierarchically structured zeolite catalyst［J］. Journal of Materials Science， 2019， 54（4）： 2940⁃2959.
48	Liu G H， Zong Z M， Liu Z Q， et al. Solvent⁃controlled selective hydrodeoxygenation of bio⁃derived guaiacol to arenes or phenols over a biochar supported Co⁃doped MoO₂ catalyst［J］. Fuel Processing Technology， 2018， 179： 114⁃123.
49	Gutierrez A， Turpeinen E M， Viljava T R， et al. Hydrodeoxygenation of model compounds on sulfided CoMo/γ⁃Al₂O₃ and NiMo/γ⁃Al₂O₃ catalysts； role of sulfur⁃containing groups in reaction networks［J］. Catalysis Today， 2017， 285： 125⁃134.
50	Mora⁃Vergara I D， Moscoso L H， Gaigneaux E M， et al. Hydrodeoxygenation of guaiacol using NiMo and CoMo catalysts supported on alumina modified with potassium［J］. Catalysis Today， 2018， 302： 125⁃135.
51	Li C C， Nakagawa Y， Tamura M， et al. Hydrodeoxygenation of guaiacol to phenol over ceria⁃supported iron catalysts［J］. ACS Catalysis， 2020， 10（24）： 14624⁃14639.
52	Olcese R N， Bettahar M， Petitjean D， et al. Gas⁃phase hydrodeoxygenation of guaiacol over Fe/SiO₂ catalyst［J］. Applied Catalysis B， Environmental， 2012， 115⁃116： 63⁃73.
53	Tran N T T， Uemura Y， Ramli A， et al. Vapor⁃phase hydrodeoxygenation of lignin⁃derived bio⁃oil over Al⁃MCM⁃41 supported Pd⁃Co and Pd⁃Fe catalysts［J］. Molecular Catalysis， 2021，523： 111435⁃111445.
54	Tran N， Uemura Y， Trinh T， et al. Hydrodeoxygenation of guaiacol over Pd⁃Co and Pd⁃Fe catalysts： Deactivation and regeneration［J］. Processes， 2021， 9（3）： 430.
55	Wang X C， Wu P X， Wang Z Q， et al. Chlorine⁃modified Ru/TiO₂ catalyst for selective guaiacol hydrodeoxygenation［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2021， 9（8）： 3083⁃3094.
56	Dwiatmoko A A， Kim I， Zhou L， et al. Hydrodeoxygenation of guaiacol on tungstated zirconia supported Ru catalysts［J］. Applied Catalysis A： General， 2017， 543： 10⁃16.
57	Lin B Q， Li R X， Shu R Y， et al. Synergistic effect of highly dispersed Ru and moderate acid site on the hydrodeoxygenation of phenolic compounds and raw bio⁃oil［J］. Journal of the Energy Institute， 2020， 93（3）： 847⁃856.
58	Roldugina E A， Naranov E R， Maximov A L， et al. Hydrodeoxygenation of guaiacol as a model compound of bio⁃oil in methanol over mesoporous noble metal catalysts［J］. Applied Catalysis A： General， 2018， 553： 24⁃35.
59	Yan P H， Mensah J， Drewery M， et al. Role of metal support during ru⁃catalysed hydrodeoxygenation of biocrude oil［J］. Applied Catalysis B： Environmental， 2021， 281： 119470⁃119481.
60	Hu L， Wei X Y， Zong Z M. Ru/Hβ catalyst prepared by the deposition⁃precipitation method for enhancing hydrodeoxygenation ability of guaiacol and lignin⁃derived bio⁃oil to produce hydrocarbons［J］. Journal of the Energy Institute， 2021， 97（7）： 48⁃57.
61	Kim M， Ha J M， Lee K Y， et al. Catalytic transfer hydrogenation/hydrogenolysis of guaiacol to cyclohexane over bimetallic RuRe/C catalysts［J］. Catalysis Communications， 2016， 86： 113⁃118.
62	Wei J， José L S， Laura P P， et al. Noble metal supported on activated carbon for “hydrogen free” HDO reactions： Exploring economically advantageous routes for biomass valorisation［J］. ChemCatChem， 2019， 11（17）： 4434⁃4441.
63	Yang Z， Luo B W， Shu R Y， et al. Efficient hydrodeoxygenation of phenolic compounds and raw lignin⁃oil under a temperature⁃controlled phase⁃transfer catalysis［J］. Fuel， 2021， 291： 120091⁃120100.
64	Liang X， Fan G L， Yang L， et al. Structure⁃tunable pompon⁃like RuCo catalysts： Insight into the roles of atomically dispersed Ru⁃Co sites and crystallographic structures for guaiacol hydrodeoxygenation［J］. Journal of Catalysis， 2021， 398： 76⁃88.
65	Xu Q Q， Shi Y S， Yang L， et al. The promotional effect of surface Ru decoration on the catalytic performance of Co⁃based nanocatalysts for guaiacol hydrodeoxygenation［J］. Molecular Catalysis， 2020， 497： 111224⁃111233.
66	Shu R Y， Li R X， Liu Y， et al. Enhanced adsorption properties of bimetallic RuCo catalyst for the hydrodeoxygenation of phenolic compounds and raw lignin⁃oil［J］. Chemical Engineering Science， 2020， 227： 115920⁃115955.
67	Li R X， Qiu J J， Chen H Q， et al. Hydrodeoxygenation of phenolic compounds and raw lignin⁃oil over bimetallic RuNi catalyst： An experimental and modeling study focusing on adsorption properties［J］. Fuel， 2020， 281： 118758⁃118767.
68	Long W， Liu P L， Xiong W， et al. Conversion of guaiacol as lignin model component using acid⁃treated， multi⁃walled carbon nanotubes supported Ru⁃MnO bimetallic catalysts［J］. Canadian Journal of Chemistry， 2020， 98（2）： 57⁃65.
69	Lee E H， Parket R S， Kim H， et al. Hydrodeoxygenation of guaiacol over Pt loaded zeolitic materials［J］. Journal of Industrial and Engineering Chemistry， 2016， 37： 18⁃21.
70	Nie L， Peng B， Zhu X L. Vapor‐phase hydrodeoxygenation of guaiacol to aromatics over Pt/HBeta： Identification of the role of acid sites and metal sites on the reaction pathway［J］. ChemCatChem， 2018， 10（5）： 1064⁃1074.
71	Silva N K G， Ferreira R A R， Ribas R M， et al. Gas⁃phase hydrodeoxygenation （HDO） of guaiacol over Pt/Al₂O₃ catalyst promoted by Nb₂O₅［J］. Fuel， 2020， 287： 119509⁃119519.
72	He Z， Hu M C， Wang X Q. Highly effective hydrodeoxygenation of guaiacol on Pt/TiO₂： Promoter effects［J］. Catalysis Today， 2018， 302： 136⁃145.
73	Shafaghat H， Lee I G， Jae J， et al. Pd/C catalyzed transfer hydrogenation of pyrolysis oil using 2⁃propanol as hydrogen source［J］. Chemical Engineering Journal， 2019， 377： 119986.
74	Thompson S T， Lamb H H. Vapor⁃phase hydrodeoxygenation of guaiacol over carbon⁃supported Pd， Re and PdRe catalysts［J］. Applied Catalysis A： General， 2018， 563： 105⁃117.
75	Jeonga Y， Park C W， Park Y K， et al. Investigation of the activity and selectivity of supported rhenium catalysts for the hydrodeoxygenation of 2⁃methoxyphenol［J］. Catalysis Today， 2020， 375： 164⁃173.
76	He Y F， Bie Y W， Lehtonen J， et al. Hydrodeoxygenation of guaiacol as a model compound of lignin⁃derived pyrolysis bio⁃oil over zirconia⁃supported Rh catalyst： Process optimization and reaction kinetics［J］. Fuel， 2019， 239： 1015⁃1027.
77	Liu K R， Yan P F， Jiang H， et al. Silver initiated hydrogen spillover on anatase TiO₂ creates active sites for selective hydrodeoxygenation of guaiacol［J］. Journal of Catalysis， 2019， 369： 396⁃404.
78	Mao J B， Zhou J X， Zhi X， et al. Anatase TiO₂ activated by gold nanoparticles for selective hydrodeoxygenation of guaiacol to phenolics［J］. ACS Catalysis， 2017， 7（1）： 695⁃705.

序号	催化剂	催化剂还原条件	反应条件				愈创木酚转化率/%	主要产物收率/%	文献
序号	催化剂	催化剂还原条件	T/°C	t/h	p(H₂)/MPa	溶剂	愈创木酚转化率/%	主要产物收率/%	文献
1	Ni/CK⁃800		200	2	2.00	十二烷	100.0	1⁃甲基⁃1,2⁃己二醇(73.0)	[7]
2	Ni/TiO₂⁃R	H₂/Ar/400 ℃	300	2	4.00	正十烷	89.1	2⁃甲氧基环己醇(51.6)	[12]
3	Ni/TiO₂⁃A	H₂/Ar/400 ℃	300	2	4.00	正十烷	31.6	苯酚(25.6)	[12]
4	Ni/PANI⁃AC	H₂/N₂/350 ℃	250	4	5.00	H₂O	18.0	邻苯二酚(2.6)	[13]
5	NP⁃NiMnO₂		150	12	0.50	H₂O	100.0	环己醇(75.0)	[14]
6	Ni/ZrO₂⁃CeO₂	H₂/450 ℃	220	3	2.00		100.0	环己醇(85.0)	[15]
7	Ni/Al₂O₃		300	4	4.00	正十烷	100.0	环己烷(80.0)	[16]
8	Ni/TiO₂⁃A	H₂/400 ℃	300	4	4.00	正十烷	85.0	苯酚(59.5)	[16]
9	Ni/SiO₂⁃TiO₂	H₂/450 ℃	220	3	2.00	正十烷	100.0	环己烷(92.0)	[17]
10	NP⁃Ni Alloy		180	4	2.00	H₂O	99.7	环己醇(89.8)	[18]
11	Ni/RH⁃API	N₂/H₂/500 ℃	350	1	0.10		100.0	苯酚(61.5)	[19]
12	Ni₂P/ZSM⁃5	H₂/650 ℃	220	2	4.00	十氢萘	78.0	环己烷(60.0)	[11]
13^a	Ni₂P/SiO₂	H₂/450 ℃	350		0.10		72.0	苯(52.0)	[20]
14^a	Ni₂P/γ⁃Al₂O₃	H₂/Ar	300		0.10		96.9	1,2⁃二甲氧基苯(57.1)	[21]
15	Ni₂P/HZSM⁃5	H₂/600 ℃	300	5	3.00	十二烷	98.0	环己烷(78.8)	[22]
16	NiB/SiO₂⁃Al₂O₃	H₂/460 ℃	260	3	5.00	十氢萘+H₂O	98.7	环己醇(55.0)	[23]
17	NiCo/G	H₂/300 ℃	300	4	5.00	十二烷	75.0	环己醇(37.5)	[24]
18	NiCo/γ⁃Al₂O₃	H₂	200	8	5.00	H₂O	96.1	环己醇(68.1)	[8]
19^b	NiCo/CNT	H₂/500 ℃	220	2		异丙醇	100.0	环己醇(94.0)	[25]
20	NiMo/ZrO₂⁃Al₂O₃	H₂/300 ℃	330	10	3.00	四氢萘	100.0	苯酚(45.3)	[26]
21^a	NiMoW⁃磺化	H₂/H₂S/400 ℃	400		2.80		99.6	邻苯二酚(50.0)	[27]
22	NiMoPS/PILC	H₂/500 ℃	350	6	2.00		100.0	苯酚(77.0)	[9]
23^a	NiMo/SiO₂	H₂/450 ℃	410		0.10		99.0	苯(64.0)	[28]
24^a	NiMo/SBA⁃15	H₂/500 ℃	300				85.0	苯酚(28.9)	[29]
25	NiMoS₂/CMK⁃3	H₂/450 ℃	300	6	5.00	十二烷	100.0	苯酚(31.5)、环己烷(35.7)	[30]
26	FeNi/ZrO₂	H₂/500 ℃	300	8	4.00	辛烷	100.0	环己烷(89.4)	[31]
27^a	Ni₅Fe₁/CNT	H₂/N₂/400 ℃	300		3.00		100.0	环己烷(99.8)	[32]
28^a	Ni₁Fe₅/CNT	H₂/N₂/400 ℃	300		3.00		50.0	苯酚(42.0)	[32]
29	NiCu/Ti⁃MCM⁃41	H₂/He/550 ℃	260	6	10.00	庚烷	74.2	环己烷(36.2)	[33]
30^a	NiGa/SiO₂		300		0.10		98.4	苯酚(71.0)	[34]
31	Ni⁃Re/SiO₂	H₂/N₂/350 ℃	250	5	3.00	十二烷	100.0	环己烷(95.0)	[35]
32^a	NiReO _x /ZrO₂	350 ℃(in⁃situ)	350		0.10		51.8	苯(30.5)	[36]
33	NiZr⁃I/CMK⁃3	H₂/450 ℃	300	8	5.00	十六烷	100.0	环己醇(47.9)	[37]
34^c	NiCeO₂/rGO	H₂/N₂/350 ℃	300	4		H₂O	23.0	邻苯二酚(9.2)	[38]
35^a	NiW/TiO₂	H₂S/H₂/400 ℃	320		5.50	十六烷	100.0	环己烷(65.0)	[39]

序号	催化剂	催化剂还原条件	反应条件				愈创木酚转化率/%	主要产物收率/%	文献
序号	催化剂	催化剂还原条件	T/°C	t/h	p(H₂)/MPa	溶剂	愈创木酚转化率/%	主要产物收率/%	文献
1	Ni/CK⁃800		200	2	2.00	十二烷	100.0	1⁃甲基⁃1,2⁃己二醇(73.0)	[7]
2	Ni/TiO₂⁃R	H₂/Ar/400 ℃	300	2	4.00	正十烷	89.1	2⁃甲氧基环己醇(51.6)	[12]
3	Ni/TiO₂⁃A	H₂/Ar/400 ℃	300	2	4.00	正十烷	31.6	苯酚(25.6)	[12]
4	Ni/PANI⁃AC	H₂/N₂/350 ℃	250	4	5.00	H₂O	18.0	邻苯二酚(2.6)	[13]
5	NP⁃NiMnO₂		150	12	0.50	H₂O	100.0	环己醇(75.0)	[14]
6	Ni/ZrO₂⁃CeO₂	H₂/450 ℃	220	3	2.00		100.0	环己醇(85.0)	[15]
7	Ni/Al₂O₃		300	4	4.00	正十烷	100.0	环己烷(80.0)	[16]
8	Ni/TiO₂⁃A	H₂/400 ℃	300	4	4.00	正十烷	85.0	苯酚(59.5)	[16]
9	Ni/SiO₂⁃TiO₂	H₂/450 ℃	220	3	2.00	正十烷	100.0	环己烷(92.0)	[17]
10	NP⁃Ni Alloy		180	4	2.00	H₂O	99.7	环己醇(89.8)	[18]
11	Ni/RH⁃API	N₂/H₂/500 ℃	350	1	0.10		100.0	苯酚(61.5)	[19]
12	Ni₂P/ZSM⁃5	H₂/650 ℃	220	2	4.00	十氢萘	78.0	环己烷(60.0)	[11]
13^a	Ni₂P/SiO₂	H₂/450 ℃	350		0.10		72.0	苯(52.0)	[20]
14^a	Ni₂P/γ⁃Al₂O₃	H₂/Ar	300		0.10		96.9	1,2⁃二甲氧基苯(57.1)	[21]
15	Ni₂P/HZSM⁃5	H₂/600 ℃	300	5	3.00	十二烷	98.0	环己烷(78.8)	[22]
16	NiB/SiO₂⁃Al₂O₃	H₂/460 ℃	260	3	5.00	十氢萘+H₂O	98.7	环己醇(55.0)	[23]
17	NiCo/G	H₂/300 ℃	300	4	5.00	十二烷	75.0	环己醇(37.5)	[24]
18	NiCo/γ⁃Al₂O₃	H₂	200	8	5.00	H₂O	96.1	环己醇(68.1)	[8]
19^b	NiCo/CNT	H₂/500 ℃	220	2		异丙醇	100.0	环己醇(94.0)	[25]
20	NiMo/ZrO₂⁃Al₂O₃	H₂/300 ℃	330	10	3.00	四氢萘	100.0	苯酚(45.3)	[26]
21^a	NiMoW⁃磺化	H₂/H₂S/400 ℃	400		2.80		99.6	邻苯二酚(50.0)	[27]
22	NiMoPS/PILC	H₂/500 ℃	350	6	2.00		100.0	苯酚(77.0)	[9]
23^a	NiMo/SiO₂	H₂/450 ℃	410		0.10		99.0	苯(64.0)	[28]
24^a	NiMo/SBA⁃15	H₂/500 ℃	300				85.0	苯酚(28.9)	[29]
25	NiMoS₂/CMK⁃3	H₂/450 ℃	300	6	5.00	十二烷	100.0	苯酚(31.5)、环己烷(35.7)	[30]
26	FeNi/ZrO₂	H₂/500 ℃	300	8	4.00	辛烷	100.0	环己烷(89.4)	[31]
27^a	Ni₅Fe₁/CNT	H₂/N₂/400 ℃	300		3.00		100.0	环己烷(99.8)	[32]
28^a	Ni₁Fe₅/CNT	H₂/N₂/400 ℃	300		3.00		50.0	苯酚(42.0)	[32]
29	NiCu/Ti⁃MCM⁃41	H₂/He/550 ℃	260	6	10.00	庚烷	74.2	环己烷(36.2)	[33]
30^a	NiGa/SiO₂		300		0.10		98.4	苯酚(71.0)	[34]
31	Ni⁃Re/SiO₂	H₂/N₂/350 ℃	250	5	3.00	十二烷	100.0	环己烷(95.0)	[35]
32^a	NiReO _x /ZrO₂	350 ℃(in⁃situ)	350		0.10		51.8	苯(30.5)	[36]
33	NiZr⁃I/CMK⁃3	H₂/450 ℃	300	8	5.00	十六烷	100.0	环己醇(47.9)	[37]
34^c	NiCeO₂/rGO	H₂/N₂/350 ℃	300	4		H₂O	23.0	邻苯二酚(9.2)	[38]
35^a	NiW/TiO₂	H₂S/H₂/400 ℃	320		5.50	十六烷	100.0	环己烷(65.0)	[39]

序号	催化剂	催化剂还原条件	反应条件				愈创木酚转化率/%	主要产物收率/%	文献
序号	催化剂	催化剂还原条件	T/°C	t/h	p(H₂)/MPa	溶剂	愈创木酚转化率/%	主要产物收率/%	文献
1	Mo/AC		350	1.0	4.00	十二烷	99.9	苯酚(72.0)	[40]
2	Mo₂C		350		5.00	十二烷	30.0	苯酚(20.0)	[5]
3	Mo₂C/CNF		350	4.0	2.00	正十烷	80.0	苯酚(38.0)	[41]
4	Mo₂C/CNF	H₂/350 ℃	300	2.0	2.00	正十烷	67.0	含一个O产物(27.0)	[42]
5	β⁃Mo₂C/CNF		300	2.0	2.00	正十烷	67.0	苯酚(28.0)	[43]
6	MoWC	H₂/450 ℃	350	1.0	2.75	正十烷	93.0	苯(65.0)	[44]
7	MoO₂/AC	H₂/600 ℃	300	3.0	3.00	四氢萘	98.0	苯酚(72.0)	[45]
8	Co/ZrP	H₂/500 ℃	300	2.5	4.00	十二烷	100.0	环己烷(76.0)	[46]
9	Co/HMETS⁃10	H₂/400 ℃	280	2.0	2.00	十二烷	99.5	环己烷(96.9)	[47]
10	Co/G	H₂/300 ℃	300	4.0	5.00	十二烷	77.0	苯酚(52.5)	[24]
11	Co⁃MoO₂/C		340	4.0	0.80	正己烷	97.0	苯+甲苯(61.1)	[48]
12	Co⁃MoO₂/C		340	4.0	0.80	乙醇	84.5	苯酚+邻苯二酚+甲苯(75.2)	[48]
13	CoMoS/γ⁃Al₂O₃	H₂/H₂S/400 ℃	350	2.0	8.00	十六烷	100.0	苯(70.0)	[49]
14	CoMoS/γ⁃Al₂O₃	H₂/H₂S/400 ℃	250		5.50	二甲苯+乙苯	100.0	苯酚(55.0)	[50]
15	Fe/CeO₂		400	2.0~4.0	0.10		99.0	苯酚(56.0)	[51]
16	Fe/AC	H₂/Ar/550 ℃	300		0.10		87.0	1,2⁃二甲氧基苯(82.0)	[21]
17	Fe/SiO₂	H₂/500 ℃	400		0.10		74.0	苯+苯酚+苯甲醚(38.0)	[52]

序号	催化剂	催化剂还原条件	反应条件				愈创木酚转化率/%	主要产物收率/%	文献
序号	催化剂	催化剂还原条件	T/°C	t/h	p(H₂)/MPa	溶剂	愈创木酚转化率/%	主要产物收率/%	文献
1	Mo/AC		350	1.0	4.00	十二烷	99.9	苯酚(72.0)	[40]
2	Mo₂C		350		5.00	十二烷	30.0	苯酚(20.0)	[5]
3	Mo₂C/CNF		350	4.0	2.00	正十烷	80.0	苯酚(38.0)	[41]
4	Mo₂C/CNF	H₂/350 ℃	300	2.0	2.00	正十烷	67.0	含一个O产物(27.0)	[42]
5	β⁃Mo₂C/CNF		300	2.0	2.00	正十烷	67.0	苯酚(28.0)	[43]
6	MoWC	H₂/450 ℃	350	1.0	2.75	正十烷	93.0	苯(65.0)	[44]
7	MoO₂/AC	H₂/600 ℃	300	3.0	3.00	四氢萘	98.0	苯酚(72.0)	[45]
8	Co/ZrP	H₂/500 ℃	300	2.5	4.00	十二烷	100.0	环己烷(76.0)	[46]
9	Co/HMETS⁃10	H₂/400 ℃	280	2.0	2.00	十二烷	99.5	环己烷(96.9)	[47]
10	Co/G	H₂/300 ℃	300	4.0	5.00	十二烷	77.0	苯酚(52.5)	[24]
11	Co⁃MoO₂/C		340	4.0	0.80	正己烷	97.0	苯+甲苯(61.1)	[48]
12	Co⁃MoO₂/C		340	4.0	0.80	乙醇	84.5	苯酚+邻苯二酚+甲苯(75.2)	[48]
13	CoMoS/γ⁃Al₂O₃	H₂/H₂S/400 ℃	350	2.0	8.00	十六烷	100.0	苯(70.0)	[49]
14	CoMoS/γ⁃Al₂O₃	H₂/H₂S/400 ℃	250		5.50	二甲苯+乙苯	100.0	苯酚(55.0)	[50]
15	Fe/CeO₂		400	2.0~4.0	0.10		99.0	苯酚(56.0)	[51]
16	Fe/AC	H₂/Ar/550 ℃	300		0.10		87.0	1,2⁃二甲氧基苯(82.0)	[21]
17	Fe/SiO₂	H₂/500 ℃	400		0.10		74.0	苯+苯酚+苯甲醚(38.0)	[52]

序号	催化剂	催化剂还原条件	反应条件				愈创木酚转化率/%	主要产物收率/%	文献
序号	催化剂	催化剂还原条件	T/°C	t/h	p(H₂)/MPa	溶剂	愈创木酚转化率/%	主要产物收率/%	文献
1	Ru/TiO₂	H₂/250 ℃	240	1.00	1.00	二氧六环	71.7	环己醇(51.0)	[55]
2	Ru/Cl/TiO₂	H₂/250 ℃	240	1.00	1.00	二氧六环	45.0	苯酚(29.0)	[55]
3	Ru/WZrO₂	H₂/Ar/400 ℃	270	1.00	4.00	H₂O	96.8	不含O产物(56.5)	[56]
4	Ru/TiO₂⁃γAl₂O₃		240	6.00	1.00	辛烷	91.4	环己烷(81.7)	[57]
5	Ru/Al⁃HMS(10)	H₂/400 ℃	250	3.00	5.00	甲醇	97.0	环己烷(67.0)	[58]
6	Ru/BEA⁃12.5		250	2.00	4.00		100.0	环己烷(71.9)	[59]
7	Ru/Al₂O₃		250	2.00	4.00		100.0	2⁃甲氧基环己醇(74.8)	[59]
8	Ru/Hβ⁃25		180	2.00	2.00	正己烷	100.0	环己烷(100.0)	[60]
9^a	Ru/C	H₂/250 ℃	200	5.00		异丙醇	99.0	环己醇(70.0)	[61]
10	Ru/AC		250	4.00	5.00	H₂O	25.1	苯酚+邻苯二酚	[62]
11	Ru/C+H₂WO₄		260	4.00	3.00	辛烷	99.9	环己烷(99.9)	[63]
12	RuCo⁃300	H₂/Ar/300 ℃	310		1.00	正十烷	99.0	环己烷(85.3)	[64]
13	RuCo/C⁃600	H₂/600 ℃	200	1.50	1.00	正十烷	100.0	环己烷(94.0)	[65]
14	RuCo/SiO₂⁃ZrO₂	H₂/550 ℃	260	4.00	1.00	辛烷	99.9	环己烷(88.3)	[66]
15	RuNi/SiO₂⁃ZrO₂	H₂/550 ℃	260	4.00	1.00	辛烷	100.0	环己烷(74.5)	[67]
16	Ru⁃MnO/CNTs	H₂/400 ℃	200	3.33	2.00	十氢萘	99.4	环己醇(85.8)	[68]
17^a	RuRe/C	H₂/250 ℃	200	5.00		异丙醇	95.0	环己烷(56.0)	[61]