电催化水分解制氢是可再生能源存储与消纳的重要技术手段。基于析氢反应机理，从活性组分尺寸调控的视角，系统综述了析氢反应催化剂从体相材料、多维纳米结构到纳米簇、单原子以及单原子-纳米簇协同体系的结构演变过程。大量文献研究表明，随着活性物种尺寸的减小，催化剂的金属原子利用率显著提升；纳米簇与单原子催化剂因其独特的量子尺寸效应和配位环境，在降低贵金属用量的同时展现了超越传统体相材料的本征活性；特别是单原子与纳米簇的协同体系，通过双位点机制有效促进了水分子的解离与氢气的脱附，显著提升了碱性析氢反应动力学。基于此，未来的研究应聚焦于多尺度结构调控与精准合成，深入揭示反应过程中的动态构效关系，从而设计兼具高活性、高稳定性及宽pH适应性的低成本催化剂。
