含氧塑料催化氢解的均相催化体系及产物调控研究进展

doi:10.12422/j.issn.1006-396X.2026.04.004

摘要/Abstract

摘要：

含氧塑料因性能优异需求激增，其废物处理成为亟待解决的环境难题。现有处理方法中，化学回收法中的催化氢解技术因能将含氧塑料定向转化为高附加值化学品（如单体、燃料），被认为是契合可持续发展理念的绿色策略。均相催化剂凭借反应条件温和、产物选择性可控等优势，在催化氢解技术领域展现出显著潜力。系统总结了近年来含氧塑料催化氢解均相催化剂的研究进展，重点聚焦催化剂设计、反应条件优化、产物调控机制及构效关系，为推动该技术的工业化应用提供了理论参考。

关键词: 含氧塑料, 催化氢解, 升级再造, 均相催化

Abstract:

The demand for oxygen-containing plastics has grown rapidly due to their outstanding comprehensive properties, rendering the disposal of plastic waste an urgent environmental challenge. Among existing treatment methods, catalytic hydrogenolysis within chemical recycling is recognized as a green strategy aligned with sustainable development, as it can directionally convert oxygen-containing plastics into high-value chemicals (e.g., monomers, fuels). Homogeneous catalysts possess notable potential in this field by virtue of advantages such as mild reaction conditions and controllable product selectivity. This review systematically summarizes recent research progress in homogeneous catalysts for the catalytic hydrogenolysis of oxygen-containing plastics, focusing on catalyst design, reaction condition optimization, product regulation mechanisms, and structure-activity relationships, which offers theoretical reference for advancing the industrialization of this technology.

Key words: Oxygen-containing plastics, Catalytic hydrogenolysis, Upcycling, Homogeneous catalysis

中图分类号:

TQ320.9

朱文韬, 王欢. 含氧塑料催化氢解的均相催化体系及产物调控研究进展[J]. 石油化工高等学校学报, 2026, 39(4): 34-45.

Wentao ZHU, Huan WANG. Research Progress on Homogeneous Catalytic Systems and Product Regulation in Oxygen-Containing Plastic Catalytic Hydrogenolysis[J]. Journal of Petrochemical Universities, 2026, 39(4): 34-45.

0
/ / 推荐

导出引用管理器 EndNote|Ris|BibTeX

链接本文: https://journal.lnpu.edu.cn/syhg/CN/10.12422/j.issn.1006-396X.2026.04.004

https://journal.lnpu.edu.cn/syhg/CN/Y2026/V39/I4/34

图/表 10

参考文献 85

[1]	PARIDA D， AERTS A， VANBROEKHOVEN K， et al. Monomer recycling of polyethylene terephthalate， polycarbonate and polyethers： Scalable processes to achieve high carbon circularity［J］. Progress in Polymer Science， 2024， 149： 101783.
[2]	RALPH J， LAPIERRE C， BOERJAN W. Lignin structure and its engineering［J］. Current Opinion in Biotechnology， 2019， 56： 240-249.
[3]	GLASSER W G， ATALLA R H， BLACKWELL J， et al. About the structure of cellulose： Debating the Lindman hypothesis［J］. Cellulose， 2012， 19（3）： 589-598.
[4]	GIRIJA B G， SAILAJA R R N， MADRAS G. Thermal degradation and mechanical properties of PET blends［J］. Polymer Degradation and Stability， 2005， 90（1）： 147-153.
[5]	RAHMANI E， DEHESTANI M， BEYGI M H A， et al. On the mechanical properties of concrete containing waste PET particles［J］. Construction and Building Materials， 2013， 47： 1302-1308.
[6]	JABARIN S A， LOFGREN E A. Thermal stability of polyethylene terephthalate［J］. Polymer Engineering and Science， 1984， 24（13）： 1056-1063.
[7]	KELSEY D R， KIIBLER K S， TUTUNJIAN P N. Thermal stability of poly（trimethylene terephthalate）［J］. Polymer， 2005， 46（21）： 8937-8946.
[8]	PEPELS M P F， HANSEN M R， GOOSSENS H， et al. From polyethylene to polyester： Influence of ester groups on the physical properties［J］. Macromolecules， 2013， 46（19）： 7668-7677.
[9]	SOONG Y H V， SOBKOWICZ M J， XIE D M. Recent advances in biological recycling of polyethylene terephthalate （PET） plastic wastes［J］. Bioengineering（Basel）， 2022， 9（3）： 98.
[10]	KIM J G. Chemical recycling of poly（bisphenol A carbonate）［J］. Polymer Chemistry， 2020， 11（30）： 4830-4849.
[11]	FERNANDES A C. DEL VECCHIO C J M， CASTRO G A V. Mechanical properties of polyester mooring cables［J］. International Journal of Offshore and Polar Engineering， 1999， 9（3）： 208-213.
[12]	PARKER E E， MOFFETT E W. Physical properties of polyester resin［J］. Industrial and Engineering Chemistry， 1954， 46（8）： 1615-1618.
[13]	BANSAL R K， MITTAL J， SINGH P. Thermal stability and degradation studies of polyester resins［J］. Journal of Applied Polymer Science， 1989， 37（7）： 1901-1908.
[14]	AMMALA A， BATEMAN S， DEAN K， et al. An overview of degradable and biodegradable polyolefins［J］. Progress in Polymer Science， 2011， 36（8）： 1015-1049.
[15]	TOKIWA Y， CALABIA B P. Biodegradability and biodegradation of polyesters［J］. Journal of Polymers and the Environment， 2007， 15（4）： 259-267.
[16]	NICHOLSON S R， RORRER N A， CARPENTER A C， et al. Manufacturing energy and greenhouse gas emissions associated with plastics consumption［J］. Joule， 2021， 5（3）： 673-686.
[17]	NAGY Á， KUTI R. The environmental impact of plastic waste incineration［J］. AARMS-Academic and Applied Research in Military and Public Management Science， 2016， 15（3）： 231-237.
[18]	HOPEWELL J， DVORAK R， KOSIOR E. Plastics recycling： Challenges and opportunities［J］. Philosophical Transactions of the Royal Society of London. Series B， Biological Sciences， 2009， 364（1526）： 2115-2126.
[19]	杜野，郭富成，陈昊，等. 海洋可降解塑料研究进展［J］. 当代化工， 2025， 54（8）： 1923-1930.
	DU Y， GUO F C， CHEN H， et al. Research progress of marine degradable plastics［J］. Contemporary Chemical Industry， 2025， 54（8）： 1923-1930.
[20]	燕春晖. 利用可降解塑料解决微塑料危机受制于降解环境和应用场景［J］. 石油炼制与化工， 2025， 56（3）： 141.
	YAN C H. Utilizing biodegradable plastics to address the microplastic crisis is constrained by degradation environments and application scenarios［J］. Petroleum Processing and Petrochemicals， 2025， 56（3）： 141.
[21]	梁金强，张洛源，彭威，等. 废塑料化学升级制烯烃工艺技术路线模拟分析［J］. 石油学报（石油加工）， 2025， 41（5）： 1179-1191.
	LIANG J Q， ZHANG L Y， PENG W， et al. Simulation analysis of the technical routes for chemical upcycling of waste plastics to light olefins［J］. Acta Petrolei Sinica （Petroleum Processing Section）， 2025， 41（5）： 1179-1191.
[22]	AL-SALEM S M， LETTIERI P， BAEYENS J. The valorization of plastic solid waste （PSW） by primary to quaternary routes： From re-use to energy and chemicals［J］. Progress in Energy and Combustion Science， 2010， 36（1）： 103-129.
[23]	GARCIA J M， ROBERTSON M L. The future of plastics recycling［J］. Science， 2017， 358（6365）： 870-872.
[24]	SANG T， WALLIS C J， HILL G， et al. Polyethylene terephthalate degradation under natural and accelerated weathering conditions［J］. European Polymer Journal， 2020， 136： 109873.
[25]	RAHIMI A R， GARCÍA J M. Chemical recycling of waste plastics for new materials production［J］. Nature Reviews Chemistry， 2017， 1（6）： 0046.
[26]	吕行，李凤，李淑清，等. 催化热解废塑料实现资源化利用研究进展［J］. 低碳化学与化工， 2025， 50（10）： 47-55.
	LÜ H， LI F， LI S Q， et al. Research progress on catalytic pyrolysis waste plastics for resource utilization［J］. Low-Carbon Chemistry and Chemical Engineering， 2025， 50（10）： 47-55.
[27]	MAISELS A， HILLER A， SIMON F G. Chemical recycling for plastic waste： Status and perspectives［J］. ChemBioEng Reviews， 2022， 9（6）： 541-555.
[28]	KORLEY L T J， EPPS T H 3rd， HELMS B A， et al. Toward polymer upcycling-adding value and tackling circularity［J］. Science， 2021， 373（6550）： 66-69.
[29]	PENG Y J， WANG Y P， KE L Y， et al. A review on catalytic pyrolysis of plastic wastes to high-value products［J］. Energy Conversion and Management， 2022， 254： 115243.
[30]	LIU H Y， LI C Y， SHAN R， et al. Low-temperature upcycling of waste polyethylene terephthalate into fuel additives over diffusion-enhanced hollow Ru/ZSM-5［J］. Separation and Purification Technology， 2025， 368： 132971.
[31]	DU S C， VALLA J A， PARNAS R S， et al. Conversion of polyethylene terephthalate based waste carpet to benzene-rich oils through thermal， catalytic， and catalytic steam pyrolysis［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2016， 4（5）： 2852-2860.
[32]	FENG S Y， LUO X， LI K， et al. Coupling of steam and CaO derived from oyster shells in the pyrolysis of waste poly（ethylene terephthalate） for the selective production of aromatic hydrocarbons［J］. Energy & Fuels， 2024， 38（7）： 5988-5997.
[33]	RAHMAN M H， BHOI P R， SAHA A， et al. Thermo-catalytic co-pyrolysis of biomass and high-density polyethylene for improving the yield and quality of pyrolysis liquid［J］. Energy， 2021， 225： 120231.
[34]	GULAB H， MALIK S， HUSSAIN K， et al. Copper catalyzed co‐pyrolysis of polyethylene terephthalate with low and high density polyethylene for liquid fuel production［J］. Journal of Chemical Technology and Biotechnology， 2023， 98（1）： 282-295.
[35]	SONG K T， LI Y， WANG N， et al. Co-pyrolysis mechanism of PP and PET under steam atmosphere［J］. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis， 2023， 173： 106033.
[36]	YAO Y， CAO Y， RAO M M， et al. Fast co-pyrolysis characteristics of polyethylene terephthalate and epoxy resin from waste wind turbine blades［J］. Journal of the Energy Institute， 2024， 117： 101841.
[37]	YOSHIOKA T， OKAYAMA N， OKUWAKI A. Kinetics of hydrolysis of PET powder in nitric acid by a modified shrinking-core model［J］. Industrial & Engineering Chemistry Research， 1998， 37（2）： 336-340.
[38]	GAO P， QIAO W H， HU Z Y， et al. Hydrolysis of polyethylene terephthalate by ZSM-5 combined with supercritical carbon dioxide under neutral environment［J］. Polymer Degradation and Stability， 2024， 219： 110590.
[39]	XU G H， GE H B， HE K， et al. Efficient waste polyester plastics recycling in organic–inorganic acid catalytic system［J］. Chemical Engineering Journal， 2025， 511： 161791.
[40]	CHEN W W， WANG Y W， ZHANG Y， et al. NaOH-catalyzed alcoholysis of polylactide［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2025， 13（18）： 6771-6779.
[41]	QUARANTA E， SGHERZA D， TARTARO G. Depolymerization of poly（bisphenol A carbonate） under mild conditions by solvent-free alcoholysis catalyzed by 1， 8-diazabicyclo［5.4.0］ undec-7-ene as a recyclable organocatalyst： A route to chemical recycling of waste polycarbonate［J］. Greem Chemistry， 2017， 19（22）： 5422-5434.
[42]	MARTÍN C， PERFECTO-IRIGARAY M， BEOBIDE G， et al. Developing a highly efficient and magnetically recoverable nanocatalyst for glycolytic depolymerization of various polyesters［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2025， 13（21）： 7890-7903.
[43]	GUO Z W， EDSBERGER A. Efficient depolymerization and recycling of poly（trimethylene terephthalate） using 1， 3-propanediol as reaction media［J］. Journal of Polymers and the Environment， 2025， 33（7）： 3443-3453.
[44]	MO S L， GUO Y， LIU X H， et al. Efficient depolymerization of PET over Ti-doped SBA-15 with abundant lewis acid sites via glycolysis［J］. Catalysis Science & Technology， 2023， 13（22）： 6561-6569.
[45]	ZHANG Y， TIAN F， WU Z S， et al. Chemical conversion of waste PET to valued-added bis（2-hydroxyethyl） terephthalamide through aminolysis［J］. Materials Today Communications， 2022， 32： 104045.
[46]	PADOLE M M， GAWALI P N， SABNIS A S. Chemical recycling of PET by catalyzed aminolysis and its application as a hardener for epoxy coating［J］. Polymer Bulletin， 2025， 82（10）： 4605-4619.
[47]	SINGH R， SHAHI S， GEETANJALI. Chemical degradation of poly（bisphenol A carbonate） waste materials： A review［J］. ChemistrySelect， 2018， 3（42）： 11957-11962.
[48]	经楠楠，刘文红，李强，等. PET塑料降解及其降解酶改造方法的研究进展［J］. 石油化工高等学校学报， 2024， 37（1）： 16-24.
	JING N N， LIU W H， LI Q， et al. Research progress of PET plastic degradation and modification methods of degrading enzymes［J］. Journal of Petrochemical Universities， 2024， 37（1）： 16-24.
[49]	ZHOU Y， ZHANG J X， ZHENG Y X， et al. Simple enzymatic depolymerization process based on rapid ball milling pretreatment for high-crystalline polyethylene terephthalate fibers［J］. Bioresource Technology， 2025， 416： 131759.
[50]	KRALL E M， KLEIN T W， ANDERSEN R J， et al. Controlled hydrogenative depolymerization of polyesters and polycarbonates catalyzed by ruthenium（Ⅱ） PNN pincer complexes［J］. Chemical Communications （Cambridge， England）， 2014， 50（38）： 4884-4887.
[51]	FUENTES J A， SMITH S M， SCHARBERT M T， et al. On the functional group tolerance of ester hydrogenation and polyester depolymerisation catalysed by Ruthenium complexes of tridentate aminophosphine ligands［J］. Chemistry， 2015， 21（30）： 10851-10860.
[52]	WESTHUES S， IDEL J， KLANKERMAYER J. Molecular catalyst systems as key enablers for tailored polyesters and polycarbonate recycling concepts［J］. Science Advances， 2018， 4（8）： eaat9669.
[53]	JING Y X， WANG Y Q， FURUKAWA S， et al. Towards the circular economy： Converting aromatic plastic waste back to arenes over a Ru/Nb₂O₅ catalyst［J］. Angewandte Chemie （International ed. in English）， 2021， 60（10）： 5527-5535.
[54]	HAN Z B， RONG L C， WU J， et al. Catalytic hydrogenation of cyclic carbonates： A practical approach from CO₂ and epoxides to methanol and diols［J］. Angewandte Chemie （International ed. in English）， 2012， 51（52）： 13041-13045.
[55]	KINDLER T O， ALBERTI C， SUNDERMEIER J， et al. Hydrogenative depolymerization of end‐of-life poly‐（bisphenol A carbonate） catalyzed by a ruthenium‐MACHO‐complex［J］. ChemistryOpen， 2019， 8（12）： 1410-1412.
[56]	ALBERTI C， ECKELT S， ENTHALER S. Ruthenium-catalyzed hydrogenative depolymerization of end-of-life poly （bisphenol A carbonate）［J］. ChemistrySelect， 2019， 4（42）： 12268-12271.
[57]	ZUBAR V， LEBEDEV Y， AZOFRA L M， et al. Hydrogenation of CO₂‐derived carbonates and polycarbonates to methanol and diols by metal–ligand cooperative manganese catalysis［J］. Angewandte Chemie International Edition， 2018， 57（41）： 13439-13443.
[58]	KUMAR A， JANES T， ESPINOSA-JALAPA N A， et al. Manganese catalyzed hydrogenation of organic carbonates to methanol and alcohols［J］. Angewandte Chemie （International ed. in English）， 2018， 57（37）： 12076-12080.
[59]	LIU X， DE VRIES J G， WERNER T. Transfer hydrogenation of cyclic carbonates and polycarbonate to methanol and diols by iron pincer catalysts［J］. Greem Chemistry， 2019， 21（19）： 5248-5255.
[60]	ALBERTI C， FEDORENKO E， ENTHALER S. Hydrogenative depolymerization of end-of-life polycarbonates by an iron pincer complex［J］. ChemistryOpen， 2020， 9（8）： 818-821.
[61]	DAHIYA P， GANGWAR M K， SUNDARARAJU B. Well‐defined Cp*Co（Ⅲ）‐catalyzed hydrogenation of carbonates and polycarbonates［J］. ChemCatChem， 2021， 13： 934-939.
[62]	MONSIGNY L， BERTHET J C， CANTAT T. Depolymerization of waste plastics to monomers and chemicals using a hydrosilylation strategy facilitated by Brookhart's iridium （Ⅲ） catalyst［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2018， 6（8）： 10481-10488.
[63]	CHEN X， WANG Y D， ZHANG L. Recent progress in the chemical upcycling of plastic wastes［J］. ChemSusChem， 2021， 14（19）： 4137-4151.
[64]	MITTA H， LI L F， HAVAEI M， et al. Challenges and opportunities in catalytic hydrogenolysis of oxygenated plastics waste： Polyesters， polycarbonates， and epoxy resins［J］. Green Chemistry， 2025， 27（1）： 10-40.
[65]	KRATISH Y， MARKS T J. Efficient polyester hydrogenolytic deconstruction via tandem catalysis［J］. Angewandte Chemie （International ed. in English）， 2022， 61（9）： e202112576.
[66]	HELMER R， BORKAR S S， LI A J， et al. Tandem methanolysis and catalytic transfer hydrogenolysis of polyethylene terephthalate to p‐xylene over Cu/ZnZrOx catalysts［J］. Angewandte Chemie International Edition， 2025， 64（4）： e202416384.
[67]	REN W Z， GANG C， ZHAO C， et al. Upgrading of PET to CHDM over base metal catalysts via tandem processes［J］. Applied Catalysis A： General， 2025， 698： 120233.
[68]	KRATISH Y， LI J Q， LIU S F， et al. Polyethylene terephthalate deconstruction catalyzed by a carbon-supported single-site molybdenum-dioxo complex［J］. Angewandte Chemie （International ed. in English）， 2020， 59（45）： 19857-19861.
[69]	ZHANG J， LEITUS G， BEN-DAVID Y， et al. Facile conversion of alcohols into esters and dihydrogen catalyzed by new ruthenium complexes［J］. Journal of the American Chemical Society， 2005， 127（35）： 12429.
[70]	NUNES B F S， OLIVEIRA M C， FERNANDES A C. Dioxomolybdenum complex as an efficient and cheap catalyst for the reductive depolymerization of plastic waste into value-added compounds and fuels［J］. Greem Chemistry， 2020， 22（8）： 2419-2425.
[71]	FEGHALI E， CANTAT T. Room temperature organocatalyzed reductive depolymerization of waste polyethers， polyesters， and polycarbonates［J］. ChemSusChem， 2015， 8（6）： 980-984.
[72]	ZHANG J， LEITUS G， BEN-DAVID Y， et al. Efficient homogeneous catalytic hydrogenation of esters to alcohols［J］. Angewandte Chemie （International ed. in English）， 2006， 45（7）： 1113-1115.
[73]	ZHANG J， BALARAMAN E， LEITUS G， et al. Electron-rich PNP- and PNN-type ruthenium（Ⅱ） hydrido borohydride pincer complexes. Synthesis， structure， and catalytic dehydrogenation of alcohols and hydrogenation of esters［J］. Organometallics， 2011， 30（21）： 5716-5724.
[74]	陈彦广，关君尧，戚亚明，等. 聚醚酯破乳剂制备及破乳性能［J］. 东北石油大学学报， 2023， 47（4）： 107-118.
	CHEN Y G， GUAN J Y， QI Y M， et al. Polyether ester demulsifier preparation and demulsification performance［J］. Journal of Northeast Petroleum University， 2023， 47（4）： 107-118.
[75]	FERNANDES A C. Reductive depolymerization of plastic waste catalyzed by Zn（OAc）₂·2H₂O［J］. ChemSusChem， 2021， 14（19）： 4228-4233.
[76]	SZEWCZYK M， MAGRE M， ZUBAR V， et al. Reduction of cyclic and linear organic carbonates using a readily available magnesium catalyst［J］. ACS Catalysis， 2019， 9（12）： 11634-11639.
[77]	CAO X， WANG W F， LU K， et al. Magnesium-catalyzed hydroboration of organic carbonates， carbon dioxide and esters［J］. Dalton Transactions， 2020， 49（9）： 2776-2780.
[78]	KOBYLARSKI M， BERTHET J C， CANTAT T. Reductive depolymerization of polyesters and polycarbonates with hydroboranes by using a lanthanum（iii） tris（amide） catalyst［J］. Chemical Communications， 2022， 58（17）： 2830-2833.
[79]	VOM STEIN T， MEURESCH M， LIMPER D， et al. Highly versatile catalytic hydrogenation of carboxylic and carbonic acid derivatives using a Ru-triphos complex： Molecular control over selectivity and substrate scope［J］. Journal of the American Chemical Society， 2014， 136（38）： 13217-13225.
[80]	PARKS D J， BLACKWELL J M， PIERS W E. Studies on the mechanism of B（C₆F₅）₃-catalyzed hydrosilation of carbonyl functions［J］. Journal of Organic Chemistry， 2000， 65（10）： 3090-3098.
[81]	SAKATA K， FUJIMOTO H. Quantum chemical study of B（C₆F₅）₃-catalyzed hydrosilylation of carbonyl group［J］. Journal of Organic Chemistry， 2013， 78（24）： 12505-12512.
[82]	PARK S. BÉZIER D， BROOKHART M. An efficient iridium catalyst for reduction of carbon dioxide to methane with trialkylsilanes［J］. Journal of the American Chemical Society， 2012， 134（28）： 11404-11407.
[83]	METSÄNEN T T， HROBÁRIK P， KLARE H F T， et al. Insight into the mechanism of carbonyl hydrosilylation catalyzed by Brookhart's cationic iridium（Ⅲ） pincer complex［J］. Journal of the American Chemical Society， 2014， 136（19）： 6912-6915.
[84]	LI J， LUO M， SHENG X C， et al. Unsymmetrical β-diketiminate magnesium（Ⅰ） complexes： Syntheses and application in catalytic hydroboration of alkyne， nitrile and carbonyl compounds［J］. Organic Chemistry Frontiers， 2018， 5（24）： 3538-3547.
[85]	BARGER C J， MOTTA A， WEIDNER V L， et al. La［N（SiMe₃）₂］₃-catalyzed ester reductions with pinacolborane： Scope and mechanism of ester cleavage［J］. ACS Catalysis， 2019， 9（10）： 9015-9024.

催化剂	还原试剂	反应温度/℃	反应时间/h	碱	溶剂	氢解产物（效率）	参考文献
RuH(CO)PNN(bpy)	H₂（5.51 MPa）	160	24	KO^tBu	V（BHT）/V（THF）=1∶1	1,4-BDM（99%）^a	[50]
RuCl₂SPNN	H₂（5.00 MPa）	110	48	KO^tBu	V（BHT）/V（THF）=1∶1	1,4-BDM（73%）^a	[51]
Ru(triphos-xyl)tmm	H₂（10.00 MPa）	140	16		二氧六环或1,2-PD	1,4-BDM（64%）^a	[52]
B(C₆F₅)₃	TMDS或PMHS	室温	3		二氯甲烷	对二甲苯（>75%）^b	[71]
[(POCOP)Ir(H)]⁺•[B(C₆F₅)₄]^-	Et₃SiH	70	72		氯苯	1,4-BDM-Si（63%）^b EG-Si（48%）^b	[62]
MoO₂Cl₂	PhSiH₃	160	96		甲苯	对二甲苯（62%~65%）^b	[71]
Zn(OAc)₂•2H₂O	PhSiH₃	160	96	KOH	氯苯	对二甲苯（59%~65%）^b EG（36%~43%）^b	[75]

催化剂	还原试剂	反应温度/℃	反应时间/h	碱	溶剂	氢解产物（效率）	参考文献
RuH(CO)PNN(bpy)	H₂（5.51 MPa）	160	24	KO^tBu	V（BHT）/V（THF）=1∶1	1,4-BDM（99%）^a	[50]
RuCl₂SPNN	H₂（5.00 MPa）	110	48	KO^tBu	V（BHT）/V（THF）=1∶1	1,4-BDM（73%）^a	[51]
Ru(triphos-xyl)tmm	H₂（10.00 MPa）	140	16		二氧六环或1,2-PD	1,4-BDM（64%）^a	[52]
B(C₆F₅)₃	TMDS或PMHS	室温	3		二氯甲烷	对二甲苯（>75%）^b	[71]
[(POCOP)Ir(H)]⁺•[B(C₆F₅)₄]^-	Et₃SiH	70	72		氯苯	1,4-BDM-Si（63%）^b EG-Si（48%）^b	[62]
MoO₂Cl₂	PhSiH₃	160	96		甲苯	对二甲苯（62%~65%）^b	[71]
Zn(OAc)₂•2H₂O	PhSiH₃	160	96	KOH	氯苯	对二甲苯（59%~65%）^b EG（36%~43%）^b	[75]

催化剂	还原试剂	反应温度/℃	反应时间/h	碱	溶剂	氢解产物（效率）	参考文献
RuH(CO)PNN(bpy)	H₂（5.51 MPa）	160	24	KO^tBu	V（BHT）/V（THF）=1∶1	1,2-PD（99%）^a	[50]
Ru(triphos)tmm	H₂（9.00 MPa）	140	16		二氧六环	1,2-PD（93%）^b	[52]
B(C₆F₅)₃	TMDS	室温	1		二氯甲烷	丙烷（99%）^b	[71]
[(POCOP)Ir(H)]⁺• [B(C₆F₅)₄]^-	TMDS	110	12		氯苯	丙烷（100%）^a	[62]
MoO₂Cl₂	PhSiH₃	110	20		甲苯	丙烷（100%）^a	[70]
Zn(OAc)₂•2H₂O	PhSiH₃	110	48		甲苯	1,2-PD（20%~60%）^b	[75]

催化剂	还原试剂	反应温度/℃	反应时间/h	碱	溶剂	氢解产物（效率）	参考文献
RuH(CO)PNN(bpy)	H₂（5.51 MPa）	160	24	KO^tBu	V（BHT）/V（THF）=1∶1	1,2-PD（99%）^a	[50]
Ru(triphos)tmm	H₂（9.00 MPa）	140	16		二氧六环	1,2-PD（93%）^b	[52]
B(C₆F₅)₃	TMDS	室温	1		二氯甲烷	丙烷（99%）^b	[71]
[(POCOP)Ir(H)]⁺• [B(C₆F₅)₄]^-	TMDS	110	12		氯苯	丙烷（100%）^a	[62]
MoO₂Cl₂	PhSiH₃	110	20		甲苯	丙烷（100%）^a	[70]
Zn(OAc)₂•2H₂O	PhSiH₃	110	48		甲苯	1,2-PD（20%~60%）^b	[75]

催化剂	还原试剂	反应温度/℃	反应时间/h	碱	溶剂	氢解产物（效率）	参考文献
RuCl₂HPNP	H₂（5.0 MPa）	140	24	KO^tBu	THF	1,2-PD（99%）^a 甲醇（99%）^a	[54]
RuClH（CO）PNN	H₂（5.5 MPa）	160	24	KO^tBu	V（BHT）/V（THF）=1∶1	1,2-PD（99%）^b 甲醇（99%）^a	[50]
MnBr（CO）₂PNP	H₂（5.0 MPa）	140	16	KO^tBu	二氧六环	1,2-PD（91%）^a 甲醇（84%）^a	[57]
Mn（CO）₃PNP	H₂（5.0 MPa）	110	50	KH	甲苯	1,2-PD（68%）^a 甲醇（59%）^a 丙烯碳酸酯（30%）^a	[58]
FeBrH（CO）PNP	异丙醇	140	30	KO^tBu	THF	1,2-PD（65%）^a 甲醇（43%）^a	[59]
FeH（BH₄）（CO）PNP	H₂（4.5 MPa）	120	24		THF	1,2-PD（77%）^a	[60]
CpCo（Ⅲ）	H₂（6.0 MPa）	160	24	KO^tBu	丁醚	1,2-PD（76%）^a	[61]
[（POCOP）Ir（H）]⁺•[B（C₆F₅）₄]^-	Et₃SiH	65	3		氯苯	PG-Si（99%）^a 甲醇硅醚（99%）^a	[62]
MgBu₂	HBpin	65	3		己烷	PG-B（91%）^a	[76]
[（xyl-Nacnac）Mg₂]	HBpin	室温	6		氘代苯	PG-B（96%）^a	[77]
La[N（SiMe₃）₂]₃	HBpin	室温	24		氘代苯	PG-B（70%）^a MeO-B（70%）^a	[78]