苯二酚精馏釜残成型活性炭的研究

doi:10.12422/j.issn.1006-396X.2023.03.010

石油化工高等学校学报 ›› 2023, Vol. 36 ›› Issue (3): 66-73.DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.03.010

苯二酚精馏釜残成型活性炭的研究

王翔¹^,²(), 顾金辉¹^,², 刘清¹^,²(), 费兆阳¹^,²(), 陈献¹^,², 崔咪芬¹^,², 乔旭¹^,²^,³

^1.南京工业大学化工学院，江苏南京 210009
^2.南京工业大学材料化学工程国家重点实验室，江苏南京 210009
^3.江苏省先进材料协同创新中心，江苏南京 210009

收稿日期:2022-09-06 修回日期:2023-04-16 出版日期:2023-06-25 发布日期:2023-06-25
通讯作者: 刘清,费兆阳
作者简介:王翔（1996⁃），男，硕士研究生，从事化工三废资源化利用方面的研究；E⁃mail：202061204446@njtech.edu.cn。
基金资助:
江苏省重点研发计划项目(BE2019735)

Study on Shaped Activated Carbon from Catechol Rectification Residue

Xiang Wang¹^,²(), Jinhui Gu¹^,², Qing Liu¹^,²(), Zhaoyang Fei¹^,²(), Xian Chen¹^,², Mifen Cui¹^,², Xu Qiao¹^,²^,³

^1.College of Chemical Engineering，Nanjing Tech University，Nanjing Jiangsu 210009，China
^2.State Key Laboratory of Materials Oriented Chemical Engineering，Nanjing Tech University，Nanjing Jiangsu 210009，China
^3.Jiangsu National Synergetic Innovation Center for Advanced Materials，Nanjing Jiangsu 210009，China

Received:2022-09-06 Revised:2023-04-16 Published:2023-06-25 Online:2023-06-25
Contact: Qing Liu, Zhaoyang Fei

摘要/Abstract

摘要：

采用精馏釜残制备活性炭是一种高效、经济的危废资源化利用策略，但是制得的活性炭一般呈粉末状，难以满足工业化应用要求。以自制的苯二酚精馏釜残粉末活性炭为原料，采用去离子水为溶剂，聚丙烯酸(PAA)、海藻酸钠(SA)和Ca²⁺为添加剂，制备了活性炭微球。通过调控SA、Ca²⁺、PAA的添加质量，考察其对活性炭微球的结构与机械强度的影响；采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、拉曼光谱等表征手段，探讨活性炭微球的成型机理。以吸附四环素为工业化目的进行研究的结果表明，活性炭微球最高吸附量为257.8 mg/g；同时，经历9个月的水稳定测试，活性炭微球依然具有良好的吸附性能和机械强度。该成型策略采用绿色化、经济性原料，有效解决了粉末成型难与活性炭微球性能差的问题，为高性能材料工业化应用提供了有效的解决方案。

关键词: 苯二酚精馏釜残, 活性炭微球, 稳定性, 吸附, 四环素

Abstract:

The preparation of activated carbon from residue of a distillation reactor is an efficient and economical strategy for the utilization of hazardous waste resources.However,the prepared activated carbon is generally powdered,which is difficult to meet the requirements of industrial application.In this work,the activated carbon microspheres were prepared based on the rectification residue activated carbon from the powders,using deionized water as the solvent and polyacrylic acid (PAA),sodium alginate (SA) and Ca²⁺ as the additives.The effects of SA,Ca²⁺ and PAA amount on the structure and mechanical strength of the activated carbon microspheres were investigated.X?ray diffraction,Fourier transform infrared spectroscopy and Raman spectroscopy were used to investigate the shaping mechanism of activated carbon microspheres.The activated carbon microspheres were applied in the tetracycline adsorption,and the maximum adsorption capacity of tetracycline was up to 257.8 mg/g.At the same time,after 9 months of water stability test,the activated carbon microspheres still had good adsorption performance and mechanical strength. This shaping strategy adopted green and economical raw materials,which could effectively solve the problems of powder shaping and poor performance of microspheres,and provide the effective solution for the industrial application of high?performance materials.

Key words: Catechol rectification residue, Activated carbon microspheres, Stability, Adsorption, Tetracycline

中图分类号:

TQ127.1

王翔, 顾金辉, 刘清, 费兆阳, 陈献, 崔咪芬, 乔旭. 苯二酚精馏釜残成型活性炭的研究[J]. 石油化工高等学校学报, 2023, 36(3): 66-73.

Xiang Wang, Jinhui Gu, Qing Liu, Zhaoyang Fei, Xian Chen, Mifen Cui, Xu Qiao. Study on Shaped Activated Carbon from Catechol Rectification Residue[J]. Journal of Petrochemical Universities, 2023, 36(3): 66-73.

图/表 14

图 1 活性炭微球的制备示意图

Fig.1 Schematic of the preparation of activated carbon microspheres

表1 m（SA）/m（RAC）对活性炭微球性能的影响

Table 1 Influence of m（SA）/m（RAC） on the properties of activated carbon microspheres

m（SA）/ m（RAC）	比表面积/ (m² $⋅$ g^-1)	总孔容/ (cm³ $⋅$ g^-1)	机械强度/N
空白	1 800	0.91	0
0∶1.0	-	-	-
0.1∶1.0	1 180	0.52	6.70
0.2∶1.0	1 719	0.85	6.20
0.4∶1.0	1 703	0.81	6.50

表1 m（SA）/m（RAC）对活性炭微球性能的影响

Table 1 Influence of m（SA）/m（RAC） on the properties of activated carbon microspheres

m（SA）/ m（RAC）	比表面积/ (m² $⋅$ g^-1)	总孔容/ (cm³ $⋅$ g^-1)	机械强度/N
空白	1 800	0.91	0
0∶1.0	-	-	-
0.1∶1.0	1 180	0.52	6.70
0.2∶1.0	1 719	0.85	6.20
0.4∶1.0	1 703	0.81	6.50

表2 m（Ca2+）/m（RAC）对活性炭微球性能的影响

Table 2 Influence of m（Ca2+）/m（RAC） on the properties of activated carbon microspheres

m（Ca²⁺）/ m（RAC）	比表面积/ (m² $⋅$ g^-1)	总孔容/ (cm³ $⋅$ g^-1)	机械强度/N
空白	1 800	0.91	0
0∶1.0	-	-	-
0.1∶1.0	1 743	0.89	1.70
0.2∶1.0	1 719	0.85	6.20
0.5∶1.0	1 673	0.79	6.30

表2 m（Ca2+）/m（RAC）对活性炭微球性能的影响

Table 2 Influence of m（Ca2+）/m（RAC） on the properties of activated carbon microspheres

m（Ca²⁺）/ m（RAC）	比表面积/ (m² $⋅$ g^-1)	总孔容/ (cm³ $⋅$ g^-1)	机械强度/N
空白	1 800	0.91	0
0∶1.0	-	-	-
0.1∶1.0	1 743	0.89	1.70
0.2∶1.0	1 719	0.85	6.20
0.5∶1.0	1 673	0.79	6.30

表3 m（PAA）/m（RAC）对活性炭微球性能的影响

Table 3 Influence of m（PAA）/m（RAC） on the properties of activated carbon microspheres

m（PAA）/ m（RAC）	比表面积/ (m² $⋅$ g^-1)	总孔容/ (cm³ $⋅$ g^-1)	机械强度/N
空白	1 800	0.91	0
0∶1.0	1 780	0.88	0.50
0.2∶1.0	1 743	0.86	1.70
0.5∶1.0	1 719	0.85	6.20
1.0∶1.0	1 373	0.59	7.50

表3 m（PAA）/m（RAC）对活性炭微球性能的影响

Table 3 Influence of m（PAA）/m（RAC） on the properties of activated carbon microspheres

m（PAA）/ m（RAC）	比表面积/ (m² $⋅$ g^-1)	总孔容/ (cm³ $⋅$ g^-1)	机械强度/N
空白	1 800	0.91	0
0∶1.0	1 780	0.88	0.50
0.2∶1.0	1 743	0.86	1.70
0.5∶1.0	1 719	0.85	6.20
1.0∶1.0	1 373	0.59	7.50

图2 MLRAC、RAC和RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5样品的XRD谱图

Fig.2 XRD patterns of MLRAC, RAC and RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5 samples

图3 RAC和RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5的SEM及EDS?mapping 图

Fig.3 SEM and EDS?mapping of RAC and RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5

图4 MLRAC、RAC和RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5样品的FT?IR图谱

Fig.4 FT?IR spectra of MLRAC,RAC and RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5

图5 RAC、RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0和RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5的Raman光谱

Fig.5 Raman spectra of RAC,RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0 and RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5

图6 RAC、RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5的N2吸附?脱附曲线和孔径分布曲线

Fig.6 N2 adsorption?desorption curves and pore size distribution curves of RAC and RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5

图7 RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5的成型机理

Fig.7 Shaping mechanism of RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5

图8 不同m（SA）/m（RAC）、m（Ca2+）/m（RAC）、m（PAA）/m（RAC）的活性炭微球对TC吸附量的影响（a） m（SA）/m（RAC）（b） m（Ca2+）/m（RAC）（c） m（PAA）/m（RAC）

Fig.8 The adsorption capacity of TC on activated carbon microspheres with different m（SA）/m（RAC），m（Ca2+）/m（RAC）and m（PAA）/m（RAC）

图9 RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5的再生吸附性能

Fig.9 generation rate of RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5 in recycle test

图10 RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5的水稳定性测试

Fig.10 Water stability test for RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5

图11 RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5在不同pH水溶液中浸泡9个月后TC的吸附量和机械强度

Fig.11 TC adsorption capacity and mechanical strength of RAC@SA0.2/(CaCl2)0.2/PAA0.5 after 9 months in aqueous solutions at different pH values

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