采用喷雾干燥法制备了Zr4+掺杂的空心球状磷酸钒钠(Na3V2(PO4)3)正极材料,探讨了Zr4+掺杂量(n(Zr4+)/n(Na3-x V2-x Zr x (PO4)3))对材料性能的影响;通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)及原位XRD等手段分析了Zr4+掺杂对材料结构及电化学性能的影响。结果表明,Zr4+掺杂增强了材料的结构稳定性,有效抑制了循环过程中的结构坍塌和体积膨胀;当Zr4+掺杂量为0.15时,Na2.85V1.85Zr0.15(PO4)3在15.0 C倍率下的放电比容量为76.5 mA·h/g,在10.0 C倍率下经过800次循环后容量保持率高达80.6%。