手性噁唑啉的不对称催化合成研究进展

doi:10.3969/j.issn.1672-6952.2021.04.002

摘要/Abstract

摘要：

手性噁唑啉是一种重要的手性杂环化合物，该类结构不但广泛存在于具有生理活性的天然产物和药物小分子之中，还是手性合成中经常使用的手性辅基和手性配体。目前，手性噁唑啉的合成通常依赖于利用手性氨基醇作为起始原料与羧酸衍生物的缩合反应制备。然而，由于手性氨基醇的来源有限、合成步骤冗长等限制，发展更为高效、直接的不对称催化合成手性噁唑啉的方法具有重要的合成意义。总结了近年来发展的各种过渡金属催化和有机小分子催化的不对称合成手性噁唑啉衍生物的方法，包括不对称Aldol反应、不对称环化反应等。

关键词: 不对称催化, 手性噁唑啉, 过渡金属催化, 有机小分子催化

Abstract:

Chiral oxazolines are a type of important chiral heterocycles compound, which are not only present in many biologically active natural products and drug small molecules with physiological activity, but also in chiral cofactors and chiral ligands often used in chiral synthesis. Currently, the asymmetric synthesis of chiral oxazolines still relies on the condensation between chiral amino alcohols and carboxylic acid derivatives. However, due to the limited availability of chiral amino alcohols and the tedious synthetic route, the development of highly efficient and straightforward methods for chiral oxazolines synthesis via asymmetric catalysis is of significant synthetic value. In this paper, we have summarized the recent advances in the asymmetric catalytic synthesis of chiral oxazoline derivatives through transition metal catalysis and organocatalysis, including asymmetric Aldol reactions, asymmetric clizations and others.

Key words: Asymmetric catalysis, Chiral oxazolines, Transition metal catalysis, Small?molecule organocatalysis

中图分类号:

O621.25+6.7

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图/表 20

图1 含有手性噁唑啉结构的天然产物

图2 含手性噁唑啉结构的手性辅基及手性配体

图3 传统合成手性噁唑啉的方法

图4 金催化α?异氰基乙酸酯与醛不对称Aldol反应

图5 手性钴催化α?异氰基乙酸酯与醛的不对称Aldol反应

图6 手性银催化的α?异氰基乙酸酯与醛的不对称Aldol反应

图7 手性银催化的α?异氰基乙酸酯与酮的不对称Aldol反应

图8 不对称串联反应合成手性并环噁唑啉

图9 手性叔胺硫脲催化的α?异硫氰酰胺、酯与靛红的不对称Aldol反应

图10 手性叔胺硫脲催化的异硫氰基氧化吲哚与酮的不对称Aldol反应

图11 手性胺?硫脲双官能团催化剂催化α?取代异氰基乙酸酯与靛红的不对称Aldol反应

图12 5?烷氧基噁唑与醛的不对称Aldol反应

图13 手性阴离子相转移催化不对称氟环化反应

图14 手性有机碱催化不对称氯环化反应

图15 手性铜络合物催化二醇和三醇的去对称化反应

图16 手性膦催化不对称溴环化反应

图17 手性钯络合物催化不对称偶联?环化反应

图18 噁唑啉?4?羧酸酯的不对称相转移催化烷基化反应

图19 取代噁唑的不对称氢化反应

图20 内消旋?N?酰基氮丙啶通过不对称扩环重排反应

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