石油化工

金属间化合物SbSn 的合成及脱硫性能研究
郭　宁, 　云　志*
2007, 20 (1): 1-4.
摘要 ( ) PDF ( 182KB ) ( ) 　　
        考察了淬速, 二次熔炼、熔融时间和加盐对SbSn 材料的结构和脱硫性能的影响。结果表明, 在电压30 V, 电流400 A 的条件下, 随着淬速的提高, 三方晶体的成分增加, 脱硫性能也随之增加。二次熔炼后提高了熔体的洁净度, 在快冷的过程中, 结晶的晶核比较少, SbSn 材料的结晶度下降, 脱硫性能明显降低。随着熔融时间的增加, 熔体的均匀程度增加, 所以制备出的SbSn 材料的结晶度增加, 脱硫性能增加。在熔融过程中加入NaCl 可以提高SbSn 材料的结晶度, 同时提高了脱硫性能。以噻吩和乙硫醇为模型化合物初步研究了SbSn 材料的脱硫机理, 结果表明噻吩类化合物脱硫机理以吸附为主, 硫醇类化合物的反应机理以化学反应C — S 键断裂为主。

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固体超强酸SO^{2 -}₄ /ZrO₂ - SiO₂ 的制备及其催化性能的研究
卢冠忠, 　苏　勇, 　张顺海, 　毛东森
2007, 20 (1): 5-8.
摘要 ( ) PDF ( 177KB ) ( ) 　　
        分别以氧氯化锆、硅溶胶和氨水为锆源、硅源和沉淀剂, 采用共沉淀法制备Zr(OH)₄ - Si(OH)₄ , 110℃干燥后经硫酸浸渍、干燥和焙烧制得SO^{2 -}₄ /ZrO₂ - SiO₂ 固体超强酸。XRD 和比表面积测定结果表明, SiO₂ 的引入对SO^{2 -}₄ /ZrO₂ 催化剂的结构产生了重要影响, 从而使其比表面积明显增大。以所制备的SO^{2 -}₄ /ZrO₂ - SiO₂ 固体超强酸为催化剂, 代替浓硫酸用于丁酸和丁醇的酯化反应, 考察了硫酸浸渍液浓度、焙烧温度等制备条件对其催化性能的影响。结果表明, 采用硫酸浸渍液浓度为1. 0 mol / L, 焙烧温度为550 ℃所制备的SO^{2 -}₄ /ZrO₂ - SiO₂催化剂,在丁醇和丁酸的物质的量比为1. 2 及不添加任何带水剂的条件下, 丁酸丁酯的收率高达90%以上, 优于SO^{2 -}₄ /TiO^2- WO₃ 和TiSiW₁₂O₄₀ /TiO₂ 催化剂。
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连接性指数及逆指数与不饱和烃沸点的QSPR 研究
陈　艳
2007, 20 (1): 9-12.
摘要 ( ) PDF ( 197KB ) ( ) 　　
        提出了一个新的原子点价δdi, 并在分子图的邻接矩阵的基础上, 由δdi建构新的连接性指数^mX_D 及其逆指数^mX_D^′。其中0 阶、1 阶指数(⁰ X _D , ¹ X _D , ⁰ X_D^′, ¹ X_D^′)分别与80 个单烯烃、39 个单炔烃、169 个不饱和烃(包括烯烃、炔烃、烯炔)的沸点进行相关, 复相关系数依次为0. 999 3, 0. 999 6, 0. 995 5 , 均优于著名Kier 指数( m Φυ)的回归结果。研究表明, 新建的¹ X _D 对不饱和链烃具有良好的结构选择性和性质相关性, 且计算方法简单, 物理意义明确,为准确预测不饱和链烃的沸点提供了简便的方法。
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2 - 甲基- 2 - 羟基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮的合成
胡应喜, 　刘　霞, 　郭　娟
2007, 20 (1): 13-17.
摘要 ( ) PDF ( 204KB ) ( ) 　　
        首先以2 - 甲基戊酸、氯化亚砜合成了2 - 甲基戊酰氯;其次, 以无水三氯化铝为催化剂, 苯与2 - 甲基戊酰氯反应合成了2 - 甲基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮;最后在氢氧化钠水溶液中, 以四氯化碳为氯化试剂, 四丁基溴化铵作相转移催化剂, 2 - 甲基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮直接氯代和水解制得2 - 甲基- 2 - 羟基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮。结果表明, 当2 - 甲基戊酸与二氯亚砜的物质的量比为1. 0 ∶1. 5、二氯亚砜的滴加温度为40 ℃、滴加时间1. 5 h 、反应时间2. 5 h 、无水三氯化铝的质量18. 5 g 、苯的用量45 m L 和2 - 甲基戊酰氯的滴加时间0. 5 h 时, 2 - 甲基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮的收率为92. 7%;当2 - 甲基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮与四氯化碳的物质的量比为1. 0 ∶1. 8 、四丁基溴化铵用量为6 g 、质量分数为20 %的NaOH 溶液、反应时间为5 h 时, 2 - 甲基- 2 - 羟基- 1 - 苯基- 1 - 戊酮的收率为91. 2% 。通过元素分析、红外光谱分析、质谱分析对产品进行了结构表征。
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甲酸络合萃取法脱除工业甲基萘中氮化物
熊杰明, 　张丽萍, 　龚良发
2007, 20 (1): 18-20.
摘要 ( ) PDF ( 178KB ) ( ) 　　
        工业甲基萘中含有大量的氮化物杂质, 如喹啉、异喹啉、吲哚等, 可以通过甲酸络合萃取法脱除。考察了萃取时间、萃取温度、甲酸体积分数和剂油体积比等因素对萃取效果的影响。结果表明, 对于喹啉、异喹啉和甲基喹啉, 体系在3 min 内即达到萃取平衡;但对吲哚脱除, 则需要更长的时间。甲酸的体积分数对喹啉、异喹啉和甲基喹啉的萃取效果几乎没有影响, 但对吲哚的脱除有直接影响。甲酸体积分数越高, 对吲哚萃取效果越好。40 ℃以下吲哚的萃取效果较好。萃取过程甲基萘收率在95%以上, 该工艺为工业甲基萘脱氮找到了一个有效的办法。
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氧化钙对生物质在超临界水中气化制氢的影响
王景昌, 苑塔亮, 王　琨, 等
2007, 20 (1): 21-23.
摘要 ( ) PDF ( 203KB ) ( ) 　　
　    利用自建的一套间歇式超临界生物质气化实验装置, 在水的近临界态和超临界态, 以葡萄糖为生物质模型化合物, 以制取氢气为目的进行实验研究。选用氧化钙为二氧化碳脱除剂, 对比在添加氧化钙前后, 反应温度、停留时间和n(Ca)/n(C)等因素对实验效果的影响。得出了新的超临界生物质气化制氢最佳工艺条件:温度在480 ～ 530 ℃, 压力在临界压力以上, 葡萄糖质量分数在2. 5%～ 5. 0%, 反应停留时间在3 ～ 5 min, n(Ca)/n(C)在0. 45～ 0. 52, H2 质量分数可以达到67. 5 %.
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拓扑指数估算氯苯胺类化合物对发光细菌毒性
杨春峰, 　冯长君, 　沐来龙
2007, 20 (1): 24-27.
摘要 ( ) PDF ( 190KB ) ( ) 　　
　基于化学拓扑理论, 计算了14 种氯代苯胺衍生物的电拓扑状态指数(E_n)、连接指数(^mX ^v_p)。用多元回归研究了这些化合物的发光细菌急性毒性(-lgEC50)与E_n , ^mX ^v_p 的定量关系。经逐步回归分析, 建立了最佳的定量结构-生物活性相关(QSAR)模型, 相关系数为0 .979 。用Jackknife 法检验具有良好的稳健性与预测能力, 其计算值与实验值基本吻合。
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显色法测定HPAM 质量浓度的方法改进
张忠智, 高玉格, 卢晓刚, 王　晗, 张清军
2007, 20 (1): 28-30.
摘要 ( ) PDF ( 192KB ) ( ) 　　
        探讨了用淀粉- 碘化镉法测定部分水解聚丙烯酰胺(H PAM)质量浓度时, 淀粉质量浓度对测定结果准确性的影响。实验发现溶液吸光度不仅受聚丙烯酰胺质量浓度的影响, 而且也受淀粉质量浓度影响。随着直链淀粉质量浓度增大, HPAM 溶液的最大吸光度也在增加。采用了新的溶解淀粉方法, 考察了最佳淀粉剂量, 并给出改进后的测定方法。利用改进后的方法建立的HPAM 质量浓度- 溶液吸光度(Abs)标准曲线, HPAM 质量浓度在0～ 25 mg /L , 标准曲线呈极好的线性关系, 测定值的相关系数R2 为0. 999 8 。
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纳米与非纳米ZSM - 5 分子筛的表征及催化性能
张玲玲, 李凤艳, 赵天波3, 王　岳
2007, 20 (1): 31-34.
摘要 ( ) PDF ( 311KB ) ( ) 　　
        对纳米与非纳米ZSM - 5 分子筛进行了表征和催化性能的研究。分子筛采用XRD , SEM 进行表征,采用NH₃ - TPD 对ZSM - 5 分子筛进行酸性测定, N₂ 吸附测定比表面积和孔容积。选用甲苯烷基化, 二甲苯异构化反应, 使用脉冲微反- 色谱联用装置对其进行催化活性的评价。纳米ZSM - 5 分子筛的甲苯烷基化和二甲苯异构化转化率分别为60. 98%(450 ℃)和90. 38%(500 ℃), 其值高于非纳米ZSM - 5 分子筛(转化率分别为46. 18 %和75. 59%), 纳米ZSM - 5 分子筛表现出较好的催化活性。
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La_{1 - x} Sr _xCo_{0. 5}Mn_{0. 5}O₃ 催化剂同时去除柴油机碳颗粒和NO_x 的性能
孙志强, 　王　虹
2007, 20 (1): 35-38.
摘要 ( ) PDF ( 188KB ) ( ) 　　
        采用低温燃烧法制备了Sr^{2 +}部分取代La^{3 +}的La_{1- x} Sr xCo _{0. 5} Mn_{0. 5}O₃ 系钙钛矿型复合氧化物催化剂, 用XRD, IR 和BET 等方法对催化剂进行了表征。利用程序升温反应(TPR)技术, 对催化剂应用于柴油机常规排放物中的碳微粒和氮氧化合物(NO_x)的同时催化脱除性能进行了研究。结果表明, Sr^{2 +}部分取代La^{3 +} , 催化剂表面氧空位浓度增加, 同时形成B^{3 +} - B^{4 +}共存体系, 催化剂对碳颗粒和NO_x 催化活性显著提高。催化性能测试发现, x为0. 4 时催化活性最好, 碳颗粒与催化剂紧密接触时, 燃烧温度在305 ～ 435 ℃, NO_x 的转化率可达43. 7%。
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4-氯-1, 2-二甲基苯的高选择氯代合成新方法
钱建华, 张庆春, 刘 琳, 邢锦娟, 龚树华
2007, 20 (1): 39-41.
摘要 ( ) PDF ( 893KB ) ( ) 　　
芳香族化合物的芳环选择性氯代, 在经济和环保上都是一个重要的课题。采用一种新型的氯代体
系— — —HC l -H₂O ₂-CH₃COOH体系, 对邻二甲苯进行氯代。相比于传统的路易斯酸-含硫催化剂体系和沸石催
化氯化体系, 有选择性高、 产率高、 操作简单、 经济环保等优点。反应温度为7 0℃, H₂O₂ 与邻二甲苯的物质的量比
为5. 0, HC l与邻二甲苯的物质的量比为4. 0, 反应时间为2h, 反应过程中温度始终控制在9 0℃以内, 在此条件下原
料转化率可达到9 9%以上, 产品收率为9 6. 9%, 选择性为9 9%以上。
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MCM-4 1固载异双核金属配合物的合成表征及催化性能
高丽娟, 李瑞丰
2007, 20 (1): 42-47.
摘要 ( ) PDF ( 885KB ) ( ) 　　
合成了9个具有混合价态的大环d-f异双核配合物[ M 1M 2 L] ( NO ₃) ( H₂O) n( M, L分别代表金属和配体) 。采用浸渍法将d-f异双核配合物分别固载在中孔分子筛 MCM-4 1上制得负载催化材料。I R, UV-V i s ,XR D, I C P-AE S和 TG / DTA表征表明异双核配合物被固载后, 配合物结构仍保持完整。以环己烷氧化为探针反应,考察了负载催化材料的催化性能。结果表明该系列催化剂具有较高的活性, 其 TOF值分别为2 0. 4~4 9. 2h-1。当选用冰醋酸做溶剂时, 环己烷的转化率高达7 2. 1%。此外, 分别考察了反应时间、 反应温度、 氧化剂加入量及催化剂的加入量对环己烷催化氧化的影响。该系列催化剂在环己烷液相反应中的最佳反应条件为: 反应时间1 0~1 2h,反应温度在3 4 3~3 9 3K, 双氧水的最佳加入量为5~1 5mL, 催化剂的最佳加入量0. 5~1. 0g。
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改性分子筛吸附脱硫
徐林刚, 李永红
2007, 20 (1): 48-51.
摘要 ( ) PDF ( 920KB ) ( ) 　　
以ZSM-5、Y型、MCM-41分子筛为载体,采用离子交换法制备了一系列用于汽油脱硫的负载金属离子的改性分子筛吸附剂。对不同的吸附剂作了X-射线衍射和比表面积分析,考察了静态吸附条件对其脱硫性能的影响。结果表明,不同吸附剂对噻吩的吸附效果不同,CuY的效果较为明显,并得出适宜的吸附条件:常温,常压,剂油质量比为0.15。通过对再生前后吸附剂CuY的变化分析,对吸附脱硫的机理进行了探讨。
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大港常压渣油悬浮床加氢裂化反应
张 磊, 沐宝泉, 邓文安, 阙国和
2007, 20 (1): 52-55.
摘要 ( ) PDF ( 849KB ) ( ) 　　
采用悬浮床加氢技术和水溶性分散催化剂对大港常压渣油进行了轻质化和改质研究。对催化剂金属组成、催化剂应用条件和生焦率及转化率的关系进行了系统考察。结果表明,在催化剂加入量300μg/g、反应温度430℃、空速1.0h-1和反应压力7MPa条件下单程通过反应处理大港常压渣油得到轻柴油和减压馏分油的收率分别为21.2%及47.7%。甲苯不溶物收率低于1.4%,渣油(<524℃馏分)的转化率可达到80%以上。催化剂组成和反应温度对原料转化和反应过程的生焦有较明显的影响。反应时间增加转化率和生焦倾向都增加,反应压力升高转化率变化不大,生焦倾向减少。尾油循环能进一步提高常压渣油的转化能力,但提高程度有限。
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超支化环氧树脂合成与结构研究
吴璧耀, 张峻珩, 陈 瑶, 尹文华
2007, 20 (1): 56-59.
摘要 ( ) PDF ( 947KB ) ( ) 　　
以偏苯三酸酐(TMA)和乙二醇为原料合成了一种端基带有两个羧基、一个羟基的AB2 型单体,用偏
苯三酸酐(TMA)作为核,按一定的摩尔配比与AB2型单体反应,分别得到两种相对分子质量不同的末端为羧基的
超支化聚酯G1,G2。采用相转移催化剂,以该种超支化聚酯钾盐与环氧氯丙烷发生酯化反应的方法合成了超支化
聚酯型环氧树脂G1'与G2'。采用红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱法(GPC)、1HNMR等方法对其结构进行了表征。结
果表明,G1 和G2 的相对分子质量分布指数为1.0081和1.0110,呈现很窄的相对分子质量分布;红外光谱证明了超
支化聚酯型环氧树脂的形成。
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Na/K2CO3 合成5-苯甲基-2-戊烯
杨锦祥, 郑嘉明, 张水英, 白云飞
2007, 20 (1): 60-62.
摘要 ( ) PDF ( 806KB ) ( ) 　　
以Na为催化剂,K2CO3 作为分散剂,邻二甲苯和1,3-丁二烯为原料合成5-苯甲基-2-戊烯(OTP),考察了催化剂用量、分散剂用量、反应温度、反应时间和原料配比等因素对烯基化反应的影响,并得到了最佳工艺条件,即n(邻二甲苯)/n(1,3-丁二烯)为5∶1,反应温度175 ℃,反应时间2.5h,催化剂质量分数为0.25%,分散剂与催化剂质量比16∶1,在最佳工艺条件下OTP的收率达到71.2%。该工艺操作简单,反应时间短,易于实现工业化。
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纳米Au/ZnO/TiO2 催化剂对富氢气体中CO选择性氧化
王 超, 徐 新, 罗国华
2007, 20 (1): 63-66.
摘要 ( ) PDF ( 883KB ) ( ) 　　
以纳米TiO2 为载体用共沉淀法负载不同含量Au和ZnO,研究了在不同沉淀剂、焙烧温度和活化条件下制备的催化剂对富氢气体中CO 转化率与选择性的影响。反应气采用模拟原料气,用微反-色谱联用装置对反应产物进行催化活性评价,用BET和XRD等方法对合成的催化剂进行表征。实验结果表明催化剂的活性与选择性受沉淀剂、焙烧温度、活化条件等制备因素综合影响。当催化剂组成为Au(2%)ZnO(2%)/TiO2,用尿素做沉淀剂、300℃空气焙烧,氢气条件下还原制备的催化剂在30℃时活性与选择性最佳。
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化工机械

板式空冷器分布管式液体分布器结构与流动规律研究
韦丽娃, 孙 铁
2007, 20 (1): 67-69.
摘要 ( ) PDF ( 993KB ) ( ) 　　
板式空冷器的板束为垂直设计,因此,介质进入板束时的均布程度对于空冷器的冷却效率有重要的影响。对分布管式液体分布器的结构进行了研究,提出了变孔径多孔直管液体分布器的结构,对变孔径设计方法进行了数学描述,推导得出了其结构压降公式。采用CFX软件对该结构进行流场模拟,从结果图来看,均布效果良好。所提出的结构设计基本思想和压降公式对于板式空冷器液体分布器的设计具有一定的理论指导意义。
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数值研究车载甲醇重整制氢反应器
李 聪, 李兴虎, 姜 磊, 宋凌珺
2007, 20 (1): 70-73.
摘要 ( ) PDF ( 922KB ) ( ) 　　
为研究车载甲醇重整制氢反应器内温度场和混合气体组分体积分数的分布情况,建立了描述催化器内复杂物理化学过程的二维数学模型。并用STAR-CD软件,选用TGrid网格技术、层流模型采用有限体积差分方法离散方程,用SIMPLE算法进行迭代求解,对催化器内的稳态流场进行了数值计算。模拟结果可以直接表征反应器内的温度场、气体组分体积分数分布。为了验证模型的可靠性,在自行设计的试验台上测试了反应器内温度分布和气体体积分数。经比较计算值与实验值相吻合。应用数学模型研究了管径对催化器的影响,结果表明随管径的增加,反应器内的温差增加;管径对气体组分体积分数影响不大。
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可调式气体喷射器调节性能计算分析
沈胜强, 张 琨
2007, 20 (1): 74-76.
摘要 ( ) PDF ( 870KB ) ( ) 　　
提出在喷射器喷嘴内插入喷针来调节喷射器工作参数的方案,建立了可调式喷射器性能计算模型,计算分析了喷嘴截面积变化对喷射系数、气体压力、气体流量等参数的影响。结果表明,通过对喷射器喉口面积的调节,可拓宽喷射器的有效工作范围,减小喷射器入口参数对出口参数的影响。
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SMA摆动驱动器的响应速度分析及实验研究
王 宏, 姚熊亮
2007, 20 (1): 77-80.
摘要 ( ) PDF ( 947KB ) ( ) 　　
根据SMA弹簧电热驱动原理,对SMA弹簧的响应速度进行了仿真和分析,并通过实验对一种用于水下仿生推进的SMA弹簧驱动器进行了研究。结果表明,驱动器的响应速度与驱动电流、冷却速度、预变形等有关。加大驱动电流、提高冷却速度可以提高驱动器的响应速度,这与仿真计算结果在趋势上基本一致。此外,驱动器的响应速度受到预变形量的影响,适当的预变形量可以提高驱动器的响应速度,但预变形不能过大,否则会产生不可回复变形。
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土壤电阻率对罐底外侧阴极保护电位分布的影响
杜艳霞, 张国忠
2007, 20 (1): 81-84.
摘要 ( ) PDF ( 938KB ) ( ) 　　
建立了罐底外侧阴极保护电位分布的数学模型,模型中考虑了介质的不均匀性。利用数值模拟方法研究了罐底土壤电阻率沿垂直方向变化对电位分布的影响。结果表明:罐底沥青砂基础会加大电位分布的不均匀性;阳极埋深处的土壤电阻率对整个罐底的电位均有显著影响;在不同地质条件下进行深井阳极保护时,存在一个使电位分布效果最佳的阳极埋深点。
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计算机与自动化

基于人工神经网络的脂肪醇闪点预测
潘 勇, 蒋军成
2007, 20 (1): 85-89.
摘要 ( ) PDF ( 828KB ) ( ) 　　
建立了一个基于人工神经网络方法的定量结构-性质相关性(QSPR)研究模型,用于预测脂肪醇闪点。根据脂肪醇的分子结构特征,提出一组拓扑指数作为表征脂肪醇分子结构的分子描述符。同时引入具有高度非线性预测能力的误差反向传播人工神经网络方法,以分子结构描述符作为神经网络的输入参数,闪点作为输出,研究脂肪醇的闪点与分子结构之间的相关性。模拟结果表明,闪点预测值与实验值符合良好,优于传统基团贡献法所得结果。该方法不仅能够预测脂肪醇闪点与分子结构之间的定量关系,而且为工程上提供了一种预测有机物闪点的新的有效方法。
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粒子群算法在化工过程优化中的应用
常晓萍, 秦建华, YigongLOU
2007, 20 (1): 90-93.
摘要 ( ) PDF ( 840KB ) ( ) 　　
对基本粒子群算法进行了智能化改进,并运用改进粒子群算法和MATLAB语言,对化工生产过程中的苯-甲苯闪蒸过程进行了优化仿真计算。仿真结果表明,在有效地调整温度、压力及分流系数的条件下,使得气相产物中苯的产量达到最大,实现了苯-甲苯闪蒸过程的最优化,同时也证明了粒子群算法可以有效地解决化工生产过程中的优化问题。
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基于单个XML文档结构的数据挖掘
梅东霞, 张晓明
2007, 20 (1): 94-98.
摘要 ( ) PDF ( 898KB ) ( ) 　　
提出了一种基于XML的结构进行数据挖掘的算法,该方法使用现有的XML解析工具JAVADOM对XML文件进行解析,形成XML文档树,把XML中的标签按照层次作为标记路径存储起来,再对标记路径进行关联规则挖掘,得到频繁事务。通过实验表明,只有当XML的结构呈不规则时,挖掘效率才会随最小支持度的增大而提高。
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