A Base⁃Catalyzed 1,6⁃Conjugate Addition of p⁃QMs for the Synthesis of Diaryl Methyl Ethers (Thioether)

doi:10.12422/j.issn.1672-6952.2024.04.001

Abstract

Abstract:

A base?catalyzed 1,6?conjugate addition of p?QMs for the preparation of diaryl methyl ethers (thioether) has been developed with 37% to 95% yields, which realized the solvolysis reaction between p?QMs and alcohol (thiophenol) under the catalysis of 20% NaOH. The method features easy operation, mild condition and good functional tolerance. A gram scale experiment was examined in 80% yield, which provides possibility for potential application and transformation in later stage.

Key words: Base catalyzed, p?QMs, 1,6?Conjugate addition, Alcohol, Diaryl methyl ethers

摘要：

在摩尔分数为20%的氢氧化钠的催化作用下，实现了对亚甲基苯醌（p?QMs）与醇（或硫酚）的溶剂解反应，即p?QMs的1,6?共轭加成反应，以37%~95%的产率制备了一系列二芳基甲基（硫）醚类化合物。结果表明，该反应具有操作简便、反应条件温和高效、官能团耐受性良好等特点；该方法易于放大，能以80%的产率得到二芳基甲基乙基醚，为后期的潜在应用与转化提供了可能。

关键词: 碱催化, 对亚甲基苯醌, 1,6?共轭加成, 醇, 二芳基甲基醚

CLC Number:

TQ031

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Figures/Tables 9

Fig.1 The synthesis of compound 3a

Table 1 The effect of catalyst on reaction yields

催化剂	产率/%
NaOH	95
KOH	81
Na₂CO₃	85
K₂CO₃	88
Cs₂CO₃	75
^tBuOK	78
DBU	89
AgOAc	痕量
Ag₂CO₃	20
CuCl₂	63
无	0

Table 2 The effect of molar fraction of NaOH on reaction yields

x（NaOH）/%	产率/%
10	62
20	95
30	51
50	53

Table 3 The effect of solvent on reaction yields

溶剂	产率/%
EtOH	95
CH₃CN	30
DCE	0
THF	15
1,4⁃二氧六环	0

Table 4 The effect of temperature and atmosphere on reaction yields

反应氛围	反应温度/℃	产率/%
空气	0	44
氮气	25	12

Fig.2 Investigation results of the scope of p?QMs

Fig.3 Investigation results of the scope of alcohol and thiophenol

Fig.4 The derivatization of compound 3a

Fig.5 Proposed reaction mechanism of p?QMs 1, 6?conjugate addition

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