催化剂及催化材料 栏目所有文章列表
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聚酯增塑剂在聚氯乙烯中的研究进展
徐楠楠, 肖吉喆, 秦佳倩, 张娜, 高传慧
石油化工高等学校学报    2025, 38 (6): 65-73.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2025.06.008
摘要290)   HTML7)    PDF (1453KB)(74)    收藏

聚氯乙烯(PVC)因机械性能优异、加工性好,被广泛应用于电缆、建材、人造革与包装领域。但是由于其刚性较大,通常需依赖增塑剂赋予柔韧性。系统概述了聚酯增塑剂对PVC性能调控的研究进展,重点探讨了结构设计、合成方法及其应用效果,通过对比分析分子结构、支化结构及端基功能化策略,阐明了聚酯增塑剂对PVC热稳定性、力学性能、迁移行为及加工流变性的影响机制。结果表明,合理设计聚酯分子结构可显著提升增塑效率与相容性,并降低增塑剂迁移与挥发的风险。生物基单体来源与绿色合成技术是聚酯增塑剂发展的关键方向,未来应聚焦多功能协同设计与规模化制备,以推动其在医疗、电缆与包装等领域的应用,实现高性能环保型PVC材料的可持续发展。

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固体超强酸S 2O 8 2 - /ZrO 2⁃CeO 2催化合成乙酸正丁酯的研究
师阳, 杜佳奇, 闫锋, 孙岢欣, 庄仕钊
石油化工高等学校学报    2025, 38 (6): 74-80.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2025.06.009
摘要242)   HTML6)    PDF (1107KB)(82)    收藏

以硝酸锆和硝酸铈为金属源,通过沉淀?浸渍法制备了固体超强酸催化剂S2O 8 2 - /ZrO2?CeO2;以S2O 8 2 - /ZrO2?CeO2为催化剂,乙酸和正丁醇为原料催化合成乙酸正丁酯,考察了催化剂的质量、n(醇)/n(酸)、反应温度、反应时间等条件对催化反应的影响;通过XRD、FT?IR、N2吸附脱附等温线、NH3?TPD对催化剂进行了表征。结果表明,催化剂S2O 8 2 - /ZrO2?CeO2的酸性较强,催化效果较好;催化剂S2O 8 2 - /ZrO2?CeO2的最佳反应条件为:Ce的负载量(质量分数)为2.0%,催化剂质量为0.6 g,n(醇)/n(酸)=2.0∶1.0,反应温度为115 ℃,反应时间为4.0 h,过硫酸铵浓度为0.5 mol/L;在最佳反应条件下,乙酸正丁酯的酯化率可达99.6%,重复实验5次后,转化率仍可达59.4%。

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甲醇水蒸气重整本征动力学和模拟研究
李谡民, 董世城, 宋仁升, 王斌, 高伟, 潘立卫
石油化工高等学校学报    2025, 38 (5): 69-80.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2025.05.009
摘要926)   HTML13)    PDF (4423KB)(444)    收藏

为解决Aspen化工模拟中自带催化剂数据库的局限性,提出一种PL(Power Law)型双速率动力学模型,将动力学模型导入Aspen Plus进行制氢多过程模拟,考察了在模拟过程中引入催化剂对反应的影响,旨在实现更真实的化工过程模拟。结果表明,该双速率动力学模型可以反映真实的制氢状况;提高温度和降低液时空速,均有利于提高甲醇转化率,但同时增大CO的选择性;水碳物质的量比(水碳比)对反应的影响较小,考虑能源消耗选择水碳比1.0~1.4为宜;当反应温度为280 ℃、进料流速为1.5 mL/min时,经甲醇水蒸气重整、水汽变换和CO催化氧化后,产物中CO的体积分数仅为6.89 μL/L,产物可用于质子交换膜燃料电池(PEMFC)的应用中。

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制备方法对La 2O 2CO 3/ZnO催化乙醇脱氢性能的影响
屈鑫茹, 薄德臣, 耿忠兴, 白国玉, 刘冬梅
石油化工高等学校学报    2025, 38 (4): 66-74.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2025.04.009
摘要980)   HTML8)    PDF (2470KB)(942)    收藏

针对乙醇催化脱氢制备乙醛的反应,现有催化剂存在选择性受限的问题,特别是在高效生成乙醛方面表现不佳,部分催化剂因酸度过高而阻碍脱氢过程。因此,开发具有表面碱性的新型高性能催化剂至关重要。通过共沉淀法与溶液燃烧法分别制备了La2O2CO3/ZnO?a和La2O2CO3/ZnO?b两种复合催化剂,通过改变沉淀pH、老化时间、煅烧温度、煅烧时间等条件对催化剂性能进行评价,确定了催化剂的最佳制备条件;利用扫描电镜、透射电镜、X射线衍射、CO2程序升温脱附等手段,深入探究了催化剂的晶相、形貌、表面碱性及其与催化性能的关系;在最佳催化剂上考察了乙醇脱氢反应合成乙醛的最佳工艺条件。结果表明,共沉淀法的最佳制备条件:沉淀pH为9.0,老化时间为12.0 h,nLa/nZn=1.0,煅烧温度为600 ℃;溶液煅烧法的最佳制备条件:煅烧时间为5.0 h,煅烧温度为550 ℃,nLa/nZn=1.0;当体积空速为1.0 h-1、反应压力为1.0 MPa、反应温度为190 ℃时,La2O2CO3/ZnO?a上乙醛的收率最高,为57.60%。

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花瓣状BiOI的简单合成及其可见光光催化性能
李星澈, 王志猛, 石磊
石油化工高等学校学报    2025, 38 (4): 75-80.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2025.04.010
摘要1048)   HTML13)    PDF (1675KB)(1192)    收藏

随着工业化和现代化的发展,水污染日渐严重,利用太阳光进行水污染降解已经成为未来发展的趋势。在不使用任何模板的情况下,通过溶液法在室温下制备了花瓣状碘氧化铋(BiOI)光催化剂,并通过X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和紫外可见光漫反射光谱(UV?Vis DRS)对其进行了表征;通过活性物种捕获实验和电子自旋共振(ESR)分析,推测了花瓣状BiOI光催化降解有机污染物的可能机理。结果表明,与TiO2相比,花瓣状BiOI在降解罗丹明B(RhB)方面表现出更好的可见光光催化活性;·O 2 - 是花瓣状BiOI光催化降解有机污染物过程中的主要活性物种。研究为制备高活性光催化剂提供了一种简易、便捷的合成方法。

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酸催化的烯丙基苯与四嗪环化反应的研究
刘文卿, 王贺, 王欣, 李蕾
石油化工高等学校学报    2025, 38 (2): 62-71.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2025.02.008
摘要1062)   HTML10)    PDF (1428KB)(157)    收藏

茚并哒嗪衍生物因具有良好的生物活性,在农药和医药等领域具有广泛的应用前景,因此开发一种快速高效的合成方法越来越受到研究者的关注。设计了一种酸催化的烯丙基苯与四嗪官能化环化反应,对反应中间体进行捕获并使用核磁共振波谱仪对中间体以及产物进行了结构表征。结果表明,该反应经历分子间[4+2]环加成和分子内傅克烷基化反应等历程,实现了一步合成茚并哒嗪衍生物;反应还具有广阔的底物范围和良好的官能团相容性,能够以67%~95%的产率得到一系列的茚并哒嗪衍生物;在克级实验研究中,目标产物的产率可以达到81%,证明了该反应具有潜在的应用价值。

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基于响应面法的Pt基催化剂上丙烷脱氢工艺条件优化
朴茜琳, 万海, 迟昊天, 张海娟
石油化工高等学校学报    2025, 38 (2): 72-80.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2025.02.009
摘要1640)   HTML11)    PDF (2819KB)(353)    收藏

丙烷脱氢反应在热力学上处于不利状态,因此需要通过优化工艺条件来实现动力学控制。利用单因素实验和多因素响应面法分析优化PtSnK/Al2O3催化剂上丙烷脱氢工艺条件,并进行了实验验证。通过单因素实验为响应面法筛选出考察因素取值范围;采用反应温度、体积空速、氢烃比(氢气与丙烷的物质的量比)3个因素的Box?Behnken设计,以丙烯选择性为响应值,对丙烷脱氢反应条件进行了多因素响应面法分析优化;对优化后的工艺条件进行了实验验证。结果表明,优化的反应温度为605 ℃,体积空速为2 200 h-1,氢烃比为0.6,该工艺条件下丙烯选择性的理论预测值为93.01%;各因素影响的权重从大到小的顺序为反应温度>氢烃比>体积空速;优化后丙烯选择性的实验测定值为93.00%,丙烷转化率为32.00%,丙烯选择性的实验测定值与通过多因素响应面法预测的结果一致,说明模型可靠、可信。

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Y分子筛的氢转移反应性能及其调控机制
李志颖, 杜晓辉, 郑云锋, 耿忠兴, 秦玉才, 高雄厚, 宋丽娟
石油化工高等学校学报    2024, 37 (5): 38-45.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.05.005
摘要1462)   HTML12)    PDF (2784KB)(330)    收藏

利用原位红外光谱技术考察了HY分子筛和镧离子改性Y(LaHY)分子筛的氢转移反应性能;结合分子筛晶体结构、织构性质和酸性质等表征数据,探讨了稀土改性以及水热处理对Y分子筛氢转移反应性能的调控机制。结果表明,Y分子筛的Brønsted(B)酸密度和强酸强度减弱,同时落位于超笼中的稀土物种形成弱Lewis(L)酸位,超笼中B酸和L酸位点的协同作用促进了氢转移反应的发生;经过水热处理,HY-LH和LaHY-LH分子筛的总酸量显著减少,同时超笼中与稀土物种有关的L酸中心完全消失,显著降低了HY分子筛氢转移反应性能。研究成果可为深入理解催化裂化反应过程中氢转移反应的规律,以及调控烯烃产物选择性和抑制结焦失活等提供理论指导。

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助剂Ga对Pt基催化剂脱氢性能的影响
赵明明, 娄洺源, 朴茜琳, 迟昊天, 张海娟
石油化工高等学校学报    2024, 37 (5): 46-55.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.05.006
摘要1992)   HTML17)    PDF (5360KB)(428)    收藏

通过添加助剂调控Pt基催化剂的活性相,可以达到提高催化剂选择性和稳定性的目的。以Ga为助剂,通过改变n(Ga)/n(Pt)调控Pt基催化剂的活性相,并采用BET、FT-IR、TG、H2-TPR等手段对其进行了表征;在反应温度为580 ℃、体积空速为2 000 h-1、氢烃比(氢气与丙烷的体积比)为1的条件下,研究了Pt基催化剂脱氢性能。结果表明,Pt7Ga/Al2O3催化剂中的Pt粒径最小,分散性最好;Pt7Ga/Al2O3催化剂脱氢性能最好,反应3 h的丙烯选择性为90.98%,比PtSn/Al2O3催化剂高3.01%;Ga的调控增强了Pt与载体Al2O3间的作用力,降低了催化剂的酸性和催化剂的石墨化程度。

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g⁃C 3N 4/Co 3O 4的制备及其光催化降解四环素研究
马馨月, 陈雷, 王芳芳, 陈常东
石油化工高等学校学报    2024, 37 (5): 56-64.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.05.007
摘要1610)   HTML16)    PDF (2656KB)(1462)    收藏

利用太阳能光催化降解污染物,是解决水污染问题并实现太阳能转化最有前途的技术之一。应用煅烧法,以六水合硝酸钴(Co(NO32·6H2O)、尿素(NH4CNO)为原料,通过改变g-C3N4的加入量,制备了g-C3N4质量分数不同的g-C3N4/Co3O4催化剂;利用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见吸收光谱(UV-vis DRS)测试,对催化剂进行了分析和表征;为推测催化剂的活性物种,对其进行了捕获剂实验。结果表明,g-C3N4与Co3O4的协同作用可提高两相界面间载流子的转移和分离效率;在可见光下,g-C3N4质量分数为10%的g-C3N4/Co3O4对四环素的降解效果最佳,降解率为66.50%,高于纯Co3O4对四环素的降解率(35.90%);催化剂的活性物种主要为超氧自由基(·O2-)和空穴(h+);Co3O4与g-C3N4的复合,改善了Co3O4电子-空穴对复合过快、带隙小和光吸收能力弱等不足,为今后有机污染物的降解提供了思路。

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MoO x 状态调控及其对VO x /MoO x ⁃TiO 2催化剂脱硝性能和热稳定性的影响
方萍, 陈康欣, 林雨婷, 范楷浩, 单承宇, 刘雪松
石油化工高等学校学报    2024, 37 (4): 40-48.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.04.006
摘要880)   HTML6)    PDF (3084KB)(263)    收藏

将七钼酸铵分别用水和草酸溶液溶解后与TiO2复合制备MoO x ?TiO2载体,通过浸渍法负载钒获得VO x /MoO x ?TiO2催化剂;采用XRD、SEM、BET、XPS、H2?TPR和NH3?TPD表征手段研究催化剂的结构和性质,并考察了其脱硝活性和高温老化性能。结果表明,草酸助溶七钼酸铵制得的VMoTiO?F在210~510 ℃的脱硝效率大于80.0%,优于用水溶解制备的VMoTiH?F;VMoTiO?F表面存在较多的MoO x,可增强与VO x 的相互作用,促进催化剂表面产生更多的低价态VO x 和表面化学吸附氧(Oα)活性物种;VMoTiO?F中的VO x 和MoO x 相互作用还能提高低温氧化还原性能,有利于催化过程中的电子传递;VMoTiH?F相比VMoTiO?F有更多的MoO x 进入TiO2晶格,提高TiO2的热稳定性,而VMoTiO?A中的锐钛矿TiO2在高温老化中被严重烧结甚至部分转变为惰性金红石晶型,导致表面酸性位损失和氧化还原性能降低,因此VMoTiH?A催化剂的脱硝性能明显优于VMoTiO?A。

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Sn引入方式对Al 2O 3负载Pt基催化剂丙烷脱氢性能的影响
韩飞飞, 焦建豪, 田祥臣, 杨野, 秦玉才, 宋丽娟
石油化工高等学校学报    2024, 37 (4): 49-56.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.04.007
摘要1208)   HTML14)    PDF (2083KB)(1327)    收藏

Sn助剂可有效提高丙烷脱氢Pt基催化剂的丙烯选择性并抑制积碳的产生,但是Sn的助剂效应尚不明晰。采用共浸渍法和溶胶凝胶法调变Sn的引入方式,构建不同PtSn作用体系,并系统地探究了Sn引入方式对Pt基催化剂丙烷脱氢反应性能的影响;采用XRD、BET对催化剂的织构性质进行表征,通过H2?TPR、TEM、CO?IR对助剂Sn的结构进行辨析,并对催化剂进行了丙烷脱氢反应性能评价与积碳分析。结果表明,相较于共浸渍法制备的PtSn/γ?Al2O3,溶胶凝胶法制备的Pt/Sn?γ?Al2O3具有较低的比表面积和较大的孔径,可促进PtSn团簇与载体间的相互作用,实现金属的高分散度;Pt/Sn?γ?Al2O3有较多的活性位,因此丙烷转化率和丙烯收率较高,同时载体的大孔径也使催化剂的积碳量显著降低。

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FCC催化剂传质性能与孔结构和酸性的关联性探究
王焕, 熊晓云, 郑云锋, 孙祥博, 关慧敏, 李强, 宋丽娟
石油化工高等学校学报    2024, 37 (3): 58-65.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.03.008
摘要1461)   HTML10)    PDF (1383KB)(606)    收藏

为研究流化催化裂化(FCC)催化剂的传质性能与其孔结构和酸性的关联性,制备了3种具有不同孔结构和酸性的半合成FCC催化剂(CAT1、CAT2、CAT3),并对催化剂的孔结构和酸性进行了系统表征;选用萘、菲、吖啶作为探针分子,测试客体分子在催化剂上的吸附穿透性能,并考察了其传质性能;采用超分辨成像技术,对催化剂上酸中心转化能力进行了可视化分析。结果表明,通过选择合适的探针分子,可实现FCC催化剂对大分子的吸附行为差异性的有效辨析;FCC催化剂上大分子的传质性能取决于催化剂的孔结构和表面酸性;使用新型大孔基质材料可优化FCC催化剂的传质性能,提升FCC催化剂中Y分子筛上酸中心的转化能力。研究结果可为FCC催化剂传质构效关系的研究提供有效方案,并且可为高效FCC催化剂的设计提供理论指导。

图表 | 参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
Ce-CoFe-P@CC纳米复合催化体系的OER性能
毕艳琴, 陈亮亮, 段春阳, 赵增华
石油化工高等学校学报    2024, 37 (3): 49-57.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.03.007
摘要1531)   HTML14)    PDF (4565KB)(3065)    收藏

对粉末电催化剂进行电催化性能测试时通常需要加入黏合剂,该测试容易导致催化剂电阻增加,催化剂负载量减少,并且在长时间测试下催化剂容易被剥离。采用一步水热法使Ce掺杂CoFe层状双金属氢氧化物在碳布上均匀生长,并进一步磷化处理直接获得了无需黏合剂的Ce-CoFe-P@CC自支撑电极材料;通过XRD、SEM、TEM、N2吸附-脱附等温曲线和XPS对电极材料进行表征,并对其进行了电催化OER性能测试。结果表明,合成得到的电极材料具有规则的纳米片形貌,纳米片长度和厚度分别为2.50 μm和0.05 μm;Ce和P的掺杂优化了CoFe-LDH电子结构,促进了电荷转移,增加了催化活性位点,提高了电极的耐久性;Ce-CoFe-P@CC在10 mA/cm2的电流密度下只需187 mV的过电势,表现出优异的OER催化性能。

图表 | 参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
γ⁃Al 2O 3载体的形貌调控及其对丙烷脱氢催化剂的影响综述
刘世佳, 何凯, 毕研峰, 宋丽娟
石油化工高等学校学报    2024, 37 (2): 31-41.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.02.005
摘要1505)   HTML32)    PDF (7436KB)(664)    收藏

γ-Al2O3为催化剂常用的载体,其表面物化性质对催化反应影响较大。通过改变合成方法和条件,可调控γ-Al2O3的载体形貌及载体表面Al的配位环境。不同形貌的载体暴露晶面所需能量不同,其直接影响载体的表面酸性,并影响活性金属之间以及活性金属与载体之间的相互作用,从而创造活性金属不同的锚位点,因此控制载体形貌是调控活性组分结构的有效方式。丙烷脱氢催化剂的载体形貌影响催化剂的催化性能。从γ-Al2O3载体的制备方法、形貌控制及其对丙烷脱氢催化剂的影响等几个方面,综述了相关领域的研究进展。

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金属负载量对CuO/NiO⁃CeO 2催化CO⁃Prox性能的影响
徐琪杰, 王宏浩, 吕丽荣, 姜雅新, 侯晓宁, 张磊, 高志贤
石油化工高等学校学报    2024, 37 (2): 42-49.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.02.006
摘要1284)   HTML21)    PDF (2247KB)(1083)    收藏

为深度去除富氢气中的CO,制备CO-Prox催化性能较好的催化剂是目前的研究热点。采用分步浸渍法制备了CuO/NiO-CeO2催化剂,通过XRD、BET、H2-TPR、HR-TEM等手段对催化剂进行表征,探究了金属Cu+Ni的负载量(金属负载量)对催化剂结构、还原性能及其CO-Prox性能的影响。结果表明,CuO/NiO-CeO2催化剂中均形成了Cu/Ni-O-Ce固溶体;催化活性主要与高度分散在载体表面的Cu物种和固溶体的浓度有关;当金属负载量为8%时,高度分散在载体表面的Cu物种和固溶体的浓度较高,催化剂表现出较好的催化活性;在CO/H2/CO2/O2/Ar气氛下、反应温度为130 ℃、氧过量系数为1.2、质量空速为20 266 mL/(g·h)的条件下,CO转化率为95.9%,CO氧化选择性为86.3%。

图表 | 参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
Cu⁃Mn⁃Al三元尖晶石催化甲醇重整反应特性
吕昌赫, 吴殿卿, 张楷文, 于东北, 张财顺, 韩蛟, 高志贤
石油化工高等学校学报    2024, 37 (2): 50-57.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.02.007
摘要1242)   HTML13)    PDF (1808KB)(821)    收藏

以硝酸铜为铜源、拟薄水铝石为铝源、柠檬酸为添加剂,以乙酸锰为第三组分部分取代铜,采用球磨法制备了Cu0.7Mn0.3Al2.5三元固溶体尖晶石催化剂;借助XRD、BET、H2-TPR和XPS等表征技术,对Cu0.7Mn0.3Al2.5的晶相结构、织构性质、还原性质及表面阳离子状态及分布进行研究,并在甲醇水蒸气重整制氢(MSR)反应中考察其缓释催化性能。结果表明,与CuAl2.5、Cu0.7Zn0.3Al2.5相比,Cu0.7Mn0.3Al2.5的晶粒最小,比表面积最大,且晶胞收缩最大,晶胞常数最小;该催化剂呈富铝状态,但表面尖晶石相Cu2+占比更高,H2气氛下还原难度增大,在MSR反应中表现出较好的缓释催化性能;在温度为265 ℃、n(H2O)/n(CH3OH)=2、质量空速为2.25 h-1的条件下反应40 h,甲醇转化率高达84%。该研究为研发高效铜基缓释催化剂提供了数据参考。

图表 | 参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
费托合成Co基催化剂的研究进展
李声笛, 肖海成, 吴志杰
石油化工高等学校学报    2024, 37 (1): 34-42.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.01.005
摘要1462)   HTML31)    PDF (879KB)(2912)    收藏

Co基催化剂因具有高活性和强链增长能力等优势,成为费托合成(FTS)反应适宜的催化剂。总结了Co基催化剂FTS反应机理,并对活性相结构以及助剂与催化性能的构效关系进行了分析。同时,围绕催化剂载体的作用,总结金属?载体相互作用促进FTS反应性能的研究进展,重点分析了金属Co与分子筛耦合直接合成液体燃料的研究进展,归纳了采用双功能催化剂体系制备液体燃料的反应路线及催化剂特征。

图表 | 参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
光催化材料石墨相氮化碳的合成、改性及应用
杨文科, 卢连雪, 李鹏, 张健, 胡绍争
石油化工高等学校学报    2024, 37 (1): 43-51.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2024.01.006
摘要2041)   HTML65)    PDF (1744KB)(3449)    收藏

石墨相氮化碳(g?C3N4)作为一种对环境温和的半导体材料,在光催化领域具有良好的应用前景。但是,纯g?C3N4因比表面积小、光生载流子分离难等缺点影响了其光催化性能,限制了其大规模应用,因此对g?C3N4进行改性使其光催化性能得到提升具有重要意义。从合成方法和改性策略出发,综述了近年来g?C3N4光催化剂的研究进展,并总结了g?C3N4光催化剂在废水处理降解污染物、产H2及产H2O2等领域的应用发展。结果表明,改性后的g?C3N4光催化剂性能得到了巨大的提升。最后,对g?C3N4的发展方向进行了展望。

图表 | 参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
B⁃MFI分子筛可控合成及丁烯双键异构化应用
张景威, 惠宇, 杨野, 李强, 秦玉才, 宋丽娟, 李晟闻
石油化工高等学校学报    2023, 36 (5): 31-37.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.05.004
摘要975)   HTML16)    PDF (1769KB)(422)    收藏

采用无溶剂法,以四丙基氢氧化铵(TPAOH)为模板剂,合成了一系列B?MFI分子筛,采用XRD、SEM、N2吸附?脱附、原位红外光谱及吡啶吸附红外光谱等方法,表征了TPAOH添加量对B?MFI分子筛物化性质的影响,并考察了1?丁烯双键异构化反应性能。结果表明,TPAOH添加量显著影响B?MFI分子筛的晶粒尺寸和骨架硼物种含量,当TPAOH添加量为4.500 g(n(SiO2)/n(TPAOH)=11.6)时,所制得的B?MFI分子筛粒径最小,且具有最大量的硅硼羟基窝,可提供更多高活性反应位点。反应评价结果证实,采用B?MFI分子筛催化剂进行1?丁烯双键异构化反应时,1?丁烯的转化率高达70.00%,2?丁烯的选择性大于99%,且催化剂稳定性优异,评价周期内无失活迹象。

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不同形貌CeO 2催化CO 2合成环状碳酸酯的研究
陈晓雨, 王春蓉, 孙京, 王景芸, 陈阳, 周明东
石油化工高等学校学报    2023, 36 (5): 38-44.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.05.005
摘要1014)   HTML18)    PDF (5021KB)(663)    收藏

以不同形貌CeO2为催化剂,催化CO2和1,3?丙二醇合成三亚甲基碳酸酯。通过SEM、TEM、XPS和XRD对不同形貌CeO2的结构和组成进行了表征。结果表明,当以棒状CeO2为催化剂、2?氰基吡啶为脱水剂,在反应温度为130 ℃、反应时间为4 h时,三亚甲基碳酸酯的收率为72.5%;R?CeO2具有较多的缺陷位点数量和适宜的比表面积,平均粒径小且具有中等数量的路易斯酸性位点。在此基础上对底物范围进行了拓展,实验结果显示五元环状碳酸酯和六元环状碳酸酯均能得到较好的收率。

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石墨相氮化碳的制备、改性及应用
陈基鹏, 杨阳佳子, 李鹏, 张健, 胡绍争
石油化工高等学校学报    2023, 36 (5): 45-51.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.05.006
摘要2864)   HTML87)    PDF (1448KB)(2898)    收藏

石墨相氮化碳(g?C3N4)是一种经典的非金属半导体光催化剂,具有物理化学特性稳定、能带结构合理、原料廉价易得、安全无污染等优势,在环保净化与能源催化等领域有良好的应用发展前景,近年来引起了广泛重视。但是,由于g?C3N4具有比表面积小、对可见光的吸收功能较低、光生电子与空穴复合率较高等缺点,严重影响了其应用。综述了g?C3N4的基本构造、特点、主要改性方式和国内外近年来g?C3N4的实际应用,其中改性方式涉及元素掺杂、形貌调控、贵金属沉积等。

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磷钼酸根和金属/氢⁃氧⁃三苯基膦单元构筑的杂化材料
丁卓玉, 谭依凡, 周坤, 季久玉
石油化工高等学校学报    2023, 36 (4): 47-52.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.04.007
摘要854)   HTML5)    PDF (1629KB)(529)    收藏

采用水热合成手段,以磷钼酸为多金属氧酸盐(简称多酸)建筑块,三苯基膦为有机配体,通过自组装的方式制备了一种无机?有机杂化化合物,通过X?射线单晶衍射技术确定其分子式为H15{(PMo12O40)2[MoO4?(PPh3)4]2[NaO3?(PPh3)3][(H2O?PPh3)3](化合物1)。该化合物是由[PMo12O40]3-、[MoO4?(PPh3)4]2-、[NaO3?(PPh3)3]5-和H2O?PPh3建筑块之间通过静电作用力形成的一种新型无机?有机杂化材料。测试了该化合物的红外光谱、发光光谱、循环伏安特性曲线,重点研究了该化合物的光催化降解亚甲基蓝(MB)的性质。光降解实验结果表明,该化合物具有良好的降解有机染料的能力。

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Co⁃NC⁃900催化氧化烯烃C=C断裂合成酯
李愉景, 王贺, 陈阳, 李蕾
石油化工高等学校学报    2023, 36 (4): 40-46.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.04.006
摘要793)   HTML6)    PDF (1648KB)(953)    收藏

以钴纳米颗粒(Co?NC?900)为催化剂、氧气为氧化剂,使烯烃中C=C断裂,合成了酯类化合物。该催化体系具有广泛的底物适用范围以及官能团兼容性,多种单取代或多取代的芳香族和脂肪族烯烃可以顺利地通过C=C断裂转化为相应的酯。此外,催化剂经过6次回收利用,无明显活性损失。通过表征发现,纳米结构的氮掺杂石墨烯层包覆的钴纳米颗粒具有优异的催化活性。机理研究结果表明,在氧化条件下,当烯烃生成的醇或酮作为中间体时,醇和酮可以通过串联的氧化过程转化为酯。

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Pt0.5⁃Sn x/γ⁃Al 2O 3催化剂对丙烷脱氢反应性能的影响
康津铭, 焦建豪, 秦玉才, 杨野, 王焕, 宋丽娟
石油化工高等学校学报    2023, 36 (4): 34-39.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.04.005
摘要818)   HTML7)    PDF (938KB)(659)    收藏

采用等体积顺序浸渍法,并运用超声波震荡的方法提高金属分散度,制备了不同Sn负载量(质量分数)的Pt0.5?Snx/γ?Al2O3催化剂。采用XRD、BET、H2?TPR、CO?IR、TG等表征手段对催化剂进行表征,考察了Sn负载量对Pt0.5?Snx/γ?Al2O3催化剂活性中心结构以及丙烷脱氢反应性能的影响。结果表明,通过改变样品中Sn的负载量来调控n(Sn)/n(Pt),会导致Pt和Sn的空间分布差异,从而影响Pt和Sn之间的作用模式;随着助剂Sn负载量的增加,由于Pt?Sn间的相互作用,有助于增加Pt的分散度,增加活性位点数,提高催化剂的反应活性;当负载过量的Sn时,会形成Pt?Sn合金团簇结构,导致Pt被包覆,从而使催化剂活性位点数减少,导致其反应活性下降。

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质子交换膜燃料电池氧还原Pt基催化剂研究进展
宋学实, 曲微丽, 赵磊, 王振波
石油化工高等学校学报    2023, 36 (4): 25-33.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.04.004
摘要1607)   HTML62)    PDF (1390KB)(2253)    收藏

化石能源正在日渐枯竭,环境污染问题也亟待解决,但社会对能源的需求正在与日俱增,因此开发绿色能源得到了科研工作者的广泛关注。其中,作为高效能源转换装置的燃料电池因具有效率高、性能强、环保性能好等优点而备受关注。在燃料电池催化剂的选择上,Pt基催化剂因具有独特的催化性能成为首选材料,但其高昂的制备成本和不稳定的催化性能使Pt基催化剂在商业化过程中受到阻碍。简单介绍了质子交换膜燃料电池阴极氧还原Pt基催化剂的工作原理、催化剂活性影响机制,从合金型Pt基催化剂、核壳结构Pt基催化剂、不同载体担载Pt基催化剂、单原子Pt基催化剂4个方面综述了Pt基催化剂的研究方向,最后对其未来研究的发展方向进行了展望。

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等离子体辅助制备的Co 3O 4光催化甲苯净化性能研究
齐敏, 高栋梁, 赵帅, 乔旭, 崔咪芬, 费兆阳
石油化工高等学校学报    2023, 36 (2): 42-50.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.02.006
摘要1194)   HTML11)    PDF (3142KB)(1196)    收藏

等离子体改性是提高催化材料性能的有效途径。利用水热法合成了Co2(OH)2CO3前驱体,通过氧气低温等离子体技术,制备了表面改性的Co3O4催化剂(Co3O4?P),并对其进行了XRD、O2?TPD、H2?TPR、SEM、TEM、XPS、FTIR、Raman和UV?Vis等表征。结果表明,等离子体处理可以降低Co3O4中Co元素的平均价态,在其表面形成更多的缺陷点位,降低Co3O4的Co-O键能,增强其低温还原性能;在全太阳光谱的光强为776 mW/cm2、反应空速为30 000 mL/(g·h)、甲苯质量分数为500 μg/g的测试条件下,Co3O4?P的甲苯降解率为100.0%,其值约为通过焙烧法制备的Co3O4催化剂(Co3O4?T)的2倍。

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用于加氢异构的一维孔沸石分子筛研究进展
高诗奡, 吴志杰
石油化工高等学校学报    2023, 36 (2): 51-62.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.02.007
摘要1398)   HTML25)    PDF (1956KB)(969)    收藏

加氢异构反应在提升汽油辛烷值、柴油降凝和润滑油基础油脱蜡降黏等方面应用广泛。一维孔沸石对直链烷烃具有独特的孔口择形效应,是加氢异构反应中最适宜的酸性载体和异构化活性组分,其异构化性能主要取决于沸石拓扑结构、酸性质、晶粒尺寸等自身因素。主要概括了近年来不同拓扑结构一维孔沸石的合成、改性及应用的研究进展,讨论了常用于加氢异构的一维孔沸石分子筛的发展趋势,并对其应用前景进行了展望。

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水热时间对CuO/CeO 2催化甲醇水蒸气重整制氢的影响
杨昕毓, 孙舒, 石岩, 冯旭, 韩蛟, 张财顺, 张磊, 高志贤
石油化工高等学校学报    2023, 36 (2): 63-69.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.02.008
摘要1370)   HTML11)    PDF (1384KB)(1019)    收藏

以六水合硝酸铈和尿素为原料,通过改变水热时间制备了CeO2?XX为水热时间,X=3、6、12、24 h)载体,对其进行等体积浸渍法负载活性组分Cu获得CuO/CeO2?X催化剂,将其应用于甲醇水蒸气重整制氢(MSR)反应中。通过XRD、BET、H2?TPR等表征手段,探索水热时间对CeO2?X载体、CuO/CeO2?X催化剂的结构和物化性质的影响,并考察了CuO/CeO2?X催化剂在MSR反应中的催化性能。结果表明,CuO/CeO2?6催化剂在MSR反应中展现出较好的催化活性;在反应温度为280 ℃、水醇物质的量比为1.2、甲醇气体体积空速(GHSV)为800 h-1的条件下,甲醇转化率可达92.8%。

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载体表面性质调控Pt⁃Sn/γ⁃Al 2O 3催化剂丙烷脱氢性能
崔明彧, 焦建豪, 康津铭, 刘世佳, 关慧敏, 宋丽娟
石油化工高等学校学报    2023, 36 (1): 40-47.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.01.006
摘要1684)   HTML33)    PDF (3005KB)(888)    收藏

Al2O3载体的性质是影响丙烷脱氢Pt?Sn/γ?Al2O3催化剂性能的关键因素。采用450、650、850 ℃三种焙烧温度制备了γ?Al2O3载体,运用XRD、XRF、NH3?TPD、Py?FTIR、CO?FTIR、OH?FTIR等表征手段系统研究了载体和其负载型催化剂的结构和性质,使用固定床在线分析微型反应装置评价了丙烷脱氢反应性能,并对气相产物分布和结焦性质进行了分析。结果表明,随着焙烧温度的升高,γ?Al2O3载体的表面酸量减少,850 ℃高温焙烧几乎完全消除了表面弱L酸中心,这说明γ?Al2O3表面配位不饱和Al位点和表面-OH数量随焙烧温度的升高而减少,这一特征不利于金属活性中心的高度分散;CO?FTIR和TEM表征结果均证实了在Pt?Sn/γ?Al2O3?850催化剂上形成了更大的Pt团簇,更多的饱和配位Pt活性相结构会促进深度脱氢等副反应的发生,降低丙烯产物的选择性。

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过渡金属催化有机硫化物C-S断裂反应的研究进展
田帅男, 孙然, 李蕾, 王贺
石油化工高等学校学报    2023, 36 (1): 48-57.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.01.007
摘要1269)   HTML21)    PDF (2018KB)(1875)    收藏

有机硫化物广泛存在于石油、煤炭等自然资源中,具有丰富的资源储备。在石油炼制工业中,通常需要通过C-S断裂进行石油馏分的脱硫。其中,过渡金属催化的C-S断裂反应因具有效率高、条件温和、污染小等优点而备受研究者的关注。总结了过渡金属催化不同类型有机硫化物C-S断裂反应的最新进展,对Pd、Cu、Ni、Fe等催化体系的反应机理提出了见解,并对该类反应的发展前景进行了展望。

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CdS量子点修饰TiO 2纳米管及光解水产氢性能研究
余志超, 汤振国, 张楠, 崔泽岳, 胡林河, 李刚
石油化工高等学校学报    2022, 35 (4): 38-45.   DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2022.04.006
摘要1762)   HTML29)    PDF (2827KB)(1142)    收藏

二氧化钛(TiO2)是一种传统的光催化剂材料,但由于其自身带隙宽(3.2 eV)及光生载流子易复合,往往需要通过贵金属或过渡金属掺杂、阴离子掺杂、构建异质结等手段增强其对太阳光的有效吸收,促使光生载流子分离并抑制其复合。采用两步法构建TiO2/CdS异质结,首先通过多重电压阳极氧化法制备结构化的TiO2纳米管阵列,再以TiO2纳米管为基底,通过化学浴沉积法在TiO2纳米管管壁内外均匀生长CdS量子点。通过X射线衍射、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)和紫外?可见光谱(UV?VIS)对TiO2/CdS异质结组成、形貌和光学性质进行了表征。结果表明,构建的TiO2?CdS异质结有效抑制光生载流子复合,促进激发电子的转移,提高光催化产氢效率;样品TiO2(1.0)?CdS(1.0)产氢效率达到1.30 mmol/(g ? h),是CdS量子点的1.67倍。最后,基于实验分析提出了可见光光解水制氢过程中光生电子在TiO2?CdS上的转移机制。

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BaTiO 3⁃TiO 2复合体的软化学制备及其性能研究
张若男, 何仕婕, 王晓蓉, 王芳芳, 陈常东
石油化工高等学校学报    2022, 35 (4): 46-51.   DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2022.04.007
摘要1081)   HTML15)    PDF (1539KB)(616)    收藏

以八水合氢氧化钡(Ba(OH)2·8H2O)、二氧化钛(TiO2)为原料,采用软化学水热的制备方法,在120 ℃的温度下,通过调控不同n(Ba)/n(Ti)合成了BaTiO3?TiO2复合体。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、紫外?可见吸收光谱(UV?Vis)等测试手段,研究了不同n(Ba)/n(Ti)条件下所得到的复合体的结构,并考察了复合体对模拟降解污染物——罗丹明B(RhB)的降解效果。结果表明,当n(Ba)/n(Ti)=0.50时,BaTiO3?TiO2复合体对罗丹明B的降解率最大,催化效果最好;同时,n(Ba)/n(Ti)=0.50时,所形成BaTiO3?TiO2复合体的活性位点最多,有助于光催化反应的进行。

图表 | 参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
含氮聚合物催化剂的制备及乙炔氢氯化性能研究
乔文强, 孙玺, 王连杰, 张健, 秦玉才, 宋丽娟
石油化工高等学校学报    2022, 35 (3): 30-35.   DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2022.03.005
摘要1174)   HTML    PDF (1304KB)(342)    收藏

以多聚甲醛、1,3,5?三甲基苯和对苯二胺为C源和N源聚合制得CN y 前驱体,经焙烧制成N掺杂C催化剂,并研究经由不同焙烧温度制得的N掺杂C催化剂对乙炔氢氯化反应性能的影响。结果表明,CN y ?700?1催化剂反应活性最高,在乙炔与氯化氢体积比 1.0∶1.1、反应温度280 ℃、乙炔体积空速90 h-1的反应条件下,乙炔转化率可高达89.8%。通过催化剂表征发现,催化剂的活性与比表面积、孔体积和吡咯N相对含量有关,与吡咯N原子结合的碳原子是其活性位点;在一定温度范围内,升高焙烧温度可使催化剂产生较大的比表面积,吡啶N也一定程度转化为吡咯N;催化剂失活的主要原因是积碳。

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水滑石类光催化剂在污水处理中的应用
赵东启, 顾贵洲, 李政
石油化工高等学校学报    2022, 35 (3): 36-42.   DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2022.03.006
摘要1849)   HTML    PDF (931KB)(1202)    收藏

双金属复合氢氧化物(LDHs,又叫水滑石)因具有层状结构、稳定的物化性质和电子特性等优点,可以大范围地应用在污水处理中。目前,水滑石作为光催化剂及其复合材料在污水处理上的应用受到越来越多的关注。综述了水滑石光催化剂的制备及其改性,着重介绍了不同类型水滑石对水中不同污染物的去除效果,并简要阐述了水滑石光催化剂的作用机理和研究现状。最后,展望了水滑石光催化剂的发展趋势,以期为后续水滑石在污水处理上的应用提供借鉴。

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CeO 2复合碳基催化剂的氧还原性能影响因素的探究
程喆, 陈鹏华, 满小, 常迎, 贾晶春, 贾美林
石油化工高等学校学报    2022, 35 (2): 29-36.   DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2022.02.005
摘要1224)   HTML    PDF (4546KB)(490)    收藏

以六水合氯化铈为前驱体、氯化钠为模板、牛奶为碳源,制备CeO2修饰的三维氮、磷掺杂的碳基催化剂(CeO2?NPC)。通过旋转圆盘电极(RDE)以及旋转环盘电极(RRDE),分析催化剂的制备条件对氧还原反应(ORR)过程的影响;结合X射线光电子能谱(XPS)、拉曼光谱等表征,探究合成过程对结构的影响。通过改变煅烧温度发现,温度升高的过程中N、P等杂元素会随着小分子溢出,碳载体上的缺陷程度增加,CeO2的质量分数一直处于上升趋势。

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乙酰丙酮配体对SnCl 2/AC催化乙炔氢氯化反应的影响
周维, 张健, 乔文强, 孙玺, 秦玉才, 宋丽娟
石油化工高等学校学报    2022, 35 (2): 37-42.   DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2022.02.006
摘要1125)   HTML    PDF (1251KB)(326)    收藏

负载型SnCl2是一种无汞乙炔氢氯化催化剂,为了增强SnCl2催化剂的乙炔氢氯化反应性能,通过引入乙酰丙酮配体(acetylacetone)制备了5.0%Sn(acac)2Cl2/AC催化剂,并对催化剂的物化性能进行了分析。结果表明,在乙炔体积空速为90 h-1、乙炔与HCl物质的量比为1∶1.1、反应温度为170 ℃的条件下,5.0%Sn(acac)2Cl2/AC催化剂的乙炔转化率达到96%,高于5.0%SnCl2/AC催化剂的乙炔转化率;结合反应前后催化剂的性能表征,证实引入乙酰丙酮配体可增强SnCl2催化剂的乙炔吸附能力,同时还可起到抑制反应过程中锡流失的作用,有效地提高了SnCl2催化剂的反应活性和稳定性。

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SBA⁃15载体调控WO x 分散性对烯烃歧化反应的影响
崔宇超, 秦玉才, 王文燕, 吴薇, 张强, 宋丽娟
石油化工高等学校学报    2022, 35 (1): 23-28.   DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2022.01.004
摘要1121)   HTML14)    PDF (1745KB)(866)    收藏

采用湿浸渍法制备了不同负载量的WO x /SBA?15催化剂,讨论了WO x 分散性对烯烃歧化反应的影响。结果表明,负载量影响了WO x 在载体表面的分散度,进而影响催化活性;负载量10%的催化性能最佳;高负载量的WO x /SBA?15表面聚集态WO x 数目较多,掩盖了活性位点。采用物理吸附、XRD、SEM表征样品织构性质,采用吡啶红外、化学吸附表征了样品的酸性和酸量。反应评价显示10%负载量的10%WO x /SBA?15催化活性最佳,丙烯收率可达50%,丙烯选择性近90%。

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CuO⁃SiO 2⁃CeO 2催化剂的设计、制备及性能研究
卢畅, 张财顺, 刘道胜, 张磊, 高志贤
石油化工高等学校学报    2022, 35 (1): 29-34.   DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2022.01.005
摘要1363)   HTML14)    PDF (907KB)(915)    收藏

采用水热合成法制备了SiO2?CeO2载体,并利用浸渍法负载活性组分CuO得到CuO?SiO2?CeO2催化剂。通过XRD、BET和H2?TPR等手段对载体和催化剂进行表征及性能测试,最后探究了SiO2摩尔分数对催化剂的比表面积以及甲醇水蒸气重整制氢实验中催化性能的影响。研究发现,适量添加SiO2可以增加载体和催化剂的比表面积,降低催化剂活性组分CuO的还原温度,提高CH3OH的转化率。当SiO2摩尔分数为2.5%时,催化剂CuO5.0%?SiO22.5%?CeO2的比表面积为112.8 m2/g,CH3OH转化率为75.1%。继续提高催化剂中SiO2的摩尔分数,催化剂的比表面积减小,CH3OH转化率降低。

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柠檬酸对NiMoP/Al 2O 3⁃USY催化剂活性影响
李凤绪, 王成林, 尚增辉, 李宪昭
石油化工高等学校学报    2022, 35 (1): 35-40.   DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2022.01.006
摘要1316)   HTML8)    PDF (1271KB)(963)    收藏

以Ni、Mo为活性组分,Al2O3?USY为载体,通过向NiMoP浸渍液中添加柠檬酸,考察柠檬酸对催化剂催化活性的影响。对催化剂进行表征,结果表明随着浸渍液中柠檬酸浓度增大,催化剂表面总酸量呈先增加后减小的趋势,当nL/nNi=1.0时,催化剂表面酸量最大;催化剂活性相MoS2堆积层数逐渐增加,平均片层长度逐渐增大。340 ℃实验条件下,当nL/nNi=1.0时,催化剂的催化活性最好,脱硫率和脱氮率分别为99.6%、99.7%,优于未添加柠檬酸的催化剂。

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